Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Уравнение Шишковского
В 1908 г. киевский ученый Б. А. Шишковский эмпирическим путем получил уравнение, связывающее поверхностное натяжение водных растворов ПАВ с их концентрацией: (3.11) где – поверхностное натяжение воды; – поверхностное натяжение раствора; с – концентрация раствора; В – константа, мало зависящая от природы ПАВ внутри данного гомологического ряда; К – удельная капиллярная постоянная, которая увеличивается в 3 – 3, 5 раза при удлинении углеводородного радикала на одно звено (группу – СН2 –). Для того чтобы выяснить физический смысл постоянной В, обратимся к.уравнению Гиббса: или Разделим переменные и примем, что Интегрируем это уравнение, принимая во внимание, что. – величина постоянная: (3.12) где А – постоянная интегрирования. Уравнение (3.12) получено в результате преобразования уравнения Гиббса для предельной адсорбции. Теперь для этих же условий запишем уравнение Шишковского, принимая во внимание, что максимальная адсорбция может быть достигнута при достаточно больших концентрациях ПАВ. Тогда с > > 1, Кс > > 1 и 1 + Кс Кс и (3.13) Сравнивая уравнения (3.13) и (3.12), видим, что (3.14) Теперь становится понятным, почему величина В в уравнении Шишковского остается постоянной в пределах одного гомологического ряда. Однако смысл удельной капиллярной постоянной К пока остается неясным
|