Студопедия

Главная страница Случайная страница

КАТЕГОРИИ:

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Решение типовых задач.






Задача 1. При гидролизе этилхлорида, содержащегося в фармпрепарате “Хлористый этил”, в 80%-ном водном растворе этанола концентрация его меняется во времени следующим образом:

Время t, час          
Концентрация С, моль/л   0, 3115   0, 258   0, 194   0, 085   0, 013

Определите порядок реакции, константу скорости и время полупревращения.

 

Решение: Для определения порядка реакции рассчитаем значения константы скорости для различных промежутков времени. Исходя из предположения о наиболее простом случае, расчет проведем по кинетическому уравнению для реакции 1-го порядка:

1 C0 k = ¾ ln ¾ ¾. t Ct

Подставляем значения для каждого времени:

k1 = (1/4) ln (0, 3115/0, 258) = 0, 04711 час-1;

k2 = (1/10) ln (0, 3115/0, 194) = 0, 04735 час-1;

k3 = (1/27) ln (0, 3115/0, 085) = 0, 04810 час-1 ;

k4 = (1/67) ln (0, 3115/0, 013) = 0, 04741 час-1.

Поскольку значения k мало отличаются, примем, что порядок реакции первый (если бы значения k отличались значительно, расчет следовало бы провести по кинетическому уравнению 2-го порядка).

Константу скорости рассчитаем как среднее арифметическое из полученных значений:

k = (0, 04711 + 0, 04735 + 0, 04810 + 0, 04741) /4 = 0, 04749 час-1.

1 C0 ln2 0, 693 t1/2 = ¾ ln ¾ ¾ ¾ = ¾ ¾ = ¾ ¾ ¾. k С0/2 k k

Время полупревращения t1/2 можно рассчитать по кинетическому уравнению, заменяя Сt на соответствующее ему значение С0/2:

Подставляем значения:

t1/2 = 0, 693/0, 04749 = 14, 592 час = 14 час 36 мин.

 

Задача 2. Вычислите срок годности инъекционного раствора, если константа скорости разложения лекарственного вещества в нём при 60оС равна 1, 64´ 10-6 с-1, а при 90оС – 4, 2´ 10-6 с-1.

k2 Е¹ T2 - T1 ln ¾ = ¾ (¾ ¾ ¾), k1 R T1T2  

Решение: Для расчета срока годности нужно знать константу скорости разложения вещества при 20оС. Воспользуемся для её нахождения уравнением Аррениуса:

где k1 и k2 - константы скорости соответственно при температурах T1 и T2 (в К); E¹ - энергия активации реакции; R - универсальная газовая постоянная.

R ln(k2/k1) T1T2 8, 314 ln(4, 2´ 10-6/1, 64´ 10-6)´ 333´ 363 E¹ = ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ = ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ = T2 - T1 363 - 333   = 31502, 69 Дж/моль.

Сначала найдем значение энергии активации:

 

Зная E¹ , можно определить константу скорости при 20оС k20 (принимая, что k1 = k90) по этому же уравнению:

k90 100184, 04 363 - 293 ln ¾ ¾ = ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ´ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ = 2, 494; k20 8, 314 293 ´ 363

 

k90/k20 = e2, 494 = 12, 107;

отсюда k20 = k90 /12, 107 = 4, 2´ 10-6/12, 107 = 3, 47´ 10-7 c-1.

Считая, что разложение препарата идет по кинетике первого порядка, рассчитаем срок годности t1/10 как время разложения на 10%:

 

  1 100 1 0, 1054 t1/10 = ¾ ln ¾ ¾ ¾ ¾ = ¾ ln1, 1111= ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ = 303740 c» 3, 5 сут. k 100 - 90 k 3, 47´ 10-7

 

Задача 3. Содержание изотопа 14С в бивне мамонта составляет 5, 25% от его содержания в живых тканях растительности на месте находки. Сколько времени прошло после гибели мамонта? Период полураспада 14С 5600 лет.

Решение: Считая, что изотоп 14С распадается по кинетике 1 порядка, рассчитаем время по соответствующему уравнению (см. Задачу 1). Сначала найдем константу скорости распада 14С:

0, 693 0, 693 k = ¾ ¾ ¾ = ¾ ¾ ¾ =1, 2375´ 10-4 год-1. t1/2 5600

1 100 t = ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ln ¾ ¾ ¾» 23814 лет. 1, 2375´ 10-4 5, 25

Зная k, определим искомое время:

 

Задача 4. Реакция между веществами А и В выражается уравнением 2А + В = C. Начальная концентрация А равна 3, 2 моль/л, а В - 1, 6 моль/л. Константа скорости равна 0, 75 мин-1.Какова скорость реакции а) в начальный момент; б) по истечении некоторого времени, когда концентрация А уменьшилась на 0, 5 моль/л? Как изменится начальная скорость, если концентрации увеличить в 2 раза?

Решение: Воспользуемся уравнением закона действующих масс (считая, что порядок реакции по каждому веществу соответствует его стехиометрическому коэффициенту):

v = k CA2 CB.

Тогда

а) v0 = 0, 75´ 3, 22´ 1, 6 = 12, 288 моль/(л · мин).

б) при уменьшении СА на 0, 5 моль/л в соответствии с уравнением реакции CB уменьшится на 0, 25 моль/л. Скорость реакции при этом будет равна

v = 0, 75 (3, 2-0, 5)2´ (1, 6-0, 25) = 7, 38 моль/(л · мин).

При увеличении концентраций реагентов в 2 раза скорость реакции станет равной

v = k (2СА)2 (2СВ) = 8 k СА2 СВ, т. е. увеличится в 8 раз.


Поделиться с друзьями:

mylektsii.su - Мои Лекции - 2015-2024 год. (0.007 сек.)Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав Пожаловаться на материал