Электронно-колебательно вращательные спектры

Эти спектры возникают при переходе из одного электронно-колебательно- вращательного состояния в другое. Если

+ +

+ +

то волновые числа переходов:

Если не учитывать вращение, то для фиксированных электронных состояний

и совокупность наблюдаемых переходов определяется формулой:

= = + -

Пусть из экспериментальных данных определены значения для ряда полос и проведено отнесение этих полос к определенным переходам. Тогда получим систему уравнений для определения постоянной - разности электронных термов , а также колебательных постоянных .

Таблица Деландра. Обычно экспериментальные величины располагают в идее таблицы с двумя входами:

v''   v'

Горизонтальные и вертикальные строчки соответствуют поперечным и продольным сериям (слайд).

Система уравнений для поперечной серии:

=

=

…………………………….

Вычитая каждое последующее уравнение системы из каждого предшествующего получаем:

- = = =

- = = =

………………………………………………………

Таким образом получаем колебательные постоянные. Аналогично для верхнего состояния из продольных серий.

Энергия диссоциации. Зная экспериментальные значения колебательных интервалов, можно определить энергию диссоциации:

(слайд).