Количественное определение

1. Броматометрия. Метод основан на электрофильном замещении атомов водорода ароматического кольца на бром, выделенный в реакции бромата калия с бромидом калия в кислой среде:

KBrO₃ + 5 KBr + 6 HCl → 3 Br₂ + 6 KCl + 3 H₂O

Э=М/6

Используют способы прямого (тимол) и обратного титрования (фенол, резорцин). При прямом способе титруют калия броматом в присутствии бромида с индикатором метилоранжем или метиловым красным до обесцвечивания. При обратном – добавляют избыток калия бромата, калия бромид, кислоту и выдерживают нужное для бромирования время, а затем избыток брома определяют йодометрически:

Br₂ + 2 KI → I₂ + 2 KBr

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ → 2 NaI + Na₂S₄O₆

Индикатор – крахмал. Эквивалент зависит от количества присоединенного брома.

2. Йодометрия. Основана на электрофильном замещении атомов водорода ароматического кольца на йод:

Э=М/6

Для связывания йодоводородной кислоты, смещающей равнове­сие в обратную сторону, добавляют ацетат или гидрокарбонат нат­рия:

HI + NaHCO₃ → NaI + CO₂↑ + H₂O

HI + CH₃COONa → NaI + CH₃COOH

Используют способы прямого и обратного титрования. В пос­леднем - избыток йода оттитровывают тиосульфатом натрия. Параллельно ставится контрольный опыт.

3. Йодхлорметрия. Метод основан на электрофильном замеще­нии атомов водорода в о - и п -положениях ароматического кольца на йод, входящий в состав йодмонохлорида. Используют способ обратного тит­рования - избыток йодмонохлорида определяют йодометрически.

ICl + KI → I₂ + KCl

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ → 2 NaI + Na₂S₄O₆ Э=М/6

4. Метод ацетилирования. Использу­ют для количественной оценки синэстрола.

Э=М/2

5. Алкалиметрия. Метод нейтрализации в среде протофильного растворителя диметилформамида (ДМФА). Фенолы проявляют очень слабые кислотные свой­ства, их определение алкалиметрическим методом нейтрализации в водных или смешанных средах невозможно, поэтому используют титрование в среде неводных растворителей, в частности, ДМФА. Метод основан на солеобразовании определяемой слабой кислоты (фенола) с титрантом – метилатом натрия в среде протофильного растворителя, усиливающего кислотные свойства:

В качестве индикатора применяют тимоловый синий. Э=М

6. Фотоколориметрия (ФЭК) и спектрофотометория (СПФ). Методы основаны на свойстве окрашенных растворов поглощать немонохроматический (ФЭК) или монохроматический (СПФ) свет в видимой области спектра. В случае фенолов получают окрашенные соединения на основе реакций комплексообразования, азосочетания и образования индофенолового красителя.