Кинетические параметры процесса окислительной делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы при обработке пероксидом водорода

Обозначения: Тº С – температура серии,

Kmax, мин ̄ ¹ - максимальная константа скорости (при Еmin),

Kmin, мин ̄ ¹ - минимальная константа скорости (при Еmax),

S – параметр кинетической неэквивалентности,

Δ Е = SRT, кДж/моль – распределение макромолекул лигнина по энергии активации в изотермическом процессе.

Это соответствует сужению распределения макромолекул лигнина по энергии активации Δ Е = SRT от 35, 6 до 24, 4 кДж/моль. Величина максимальной константы скорости процесса делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы при этом изменяется мало Kmax = 0, 6 – 0, 7 мин ̄ ¹. Кинетическая однородность остаточного лигнина в результате активации диоксидом хлора увеличивается за счет значительного возрастания Kmin – от 6, 6 × 10 ̄ ⁶ до 2, 8 × 10 ̄ ⁴ мин ̄ ¹. Внешне это проявляется в расхождении анаморфоз «веером» от начальной точки. Погрешность статистического определения кинетических параметров, рассчитанных по методу наименьших квадратов по компьютерным программам «Microsoft Excel» и «Microcal Origin» составила в этой серии около 10%.

Рис. Кинетические точки и полулогарифмические анаморфозы процесса делигнификации хвойной сульфатной целлюлозы в стабилизированном растворе пероксида водорода при 100°С. Номера прямых соответствуют номерам серий в табл. 1.

Заключение

Активация лигнина хвойной сульфатной целлюлозы диоксидом хлора на стадии предварительной обработки способствует углублению процесса делигнификации за счет уменьшения кинетической неэквивалентности реакционных центров остаточного лигнина при взаимодействии с пероксидом водорода.

Библиографический список.

1. Карманов А.П., Демин В.А. кинетика делигнификации в процессах варки и отбелки целлюлозы // Химия в интересах устойчивого развития. – 1996. – Т. 4. - №4-5.

2. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров. – М., 1998.