СвойстваВМС.Набухание.ВязкостьрастворовВМС(ур.Штаудингера).Осмотическое давление(уравнение Галлера)

ВМС-вещ-ва, молекулы кот состоят из очень большого числа (> 10(3)) химически связанных атомов. Повтряющаяся структурная единица ВМС-мономерное звено, кот повторяется n –раз.ВМС могут нах-ся в крист, аморфн., жидк виде. Есть 2 класса ВМС по типу мономерных звеньев: полимеры (получаются по реакции полимеризации; пример: полиэтилен, каучук) и прочие ВМС( получаются по реакции поликонденсации; пример: белки, полиамиды, полисахариды. Растворы ВМС быв по структуре: линейные (желатин, каучук(, разветвл (крахмал), лестничные( целлюлоза ), сетчатые (трехмерные полимеры)Свой-ва полимеров имен-ся при добаве низкомолек соединений; 1) Пластификация- повышение пластичности П при небольшом кол-ве НМС.! R=k*корень из M 2) Набухание - процес проникновения растворителя в полимерное вещество, сопровождаемый увеличением объема и массы образца. (молекулы НМС обладают большей подвижностю и при набухании проник внутрь, раздвигая цепи, увеличивая объем) Количественно Н измер-ся степенью набухания & м=м-м0: м0 или & v=V-Vo: Vo, где м0-нач масса, V-объем набух образца. При Н изменяются ЭНТАЛЬПИЯ(незначительно) и ЭНТРОПИЯ(dGнабух.=dG1, 2=dG2, 3) dG набухания отрицательна(dG2, 3=-TdS2, 3< 0) и в соответствии со 2-ым началом термодин-ки набух-е ВМС-самопроизвольный процесс! Степ.Н. зависит от а)жесткости полимер.цепей, у жестких полимеров с больш числом попереч связей м/у цепями степ.Н. невелика; б)от его природы и природы растворителя(П набухает лучше в растворителе, молекул взаимодействия кот-го с макромалекулами велики; в) присутствия электролитов, рН среды, температуры! 3) Вязкость(внутренне трение)-мера сопротивления среды движению. Её характеризует кофф-ом вязкости-n. Ели обозначить Коф вяз-ти растворителя ч\з n0, а коф вяз-ти раствора ВМС ч\з nр-р, то их отношение nр-р/n0 будет равно отношению времен t\t0 истечения через капилляр и называться 1) относительной вязкостью .2) удельна я nуд.=n-n0/n0= n отн-1 и 3) приведенная В(n пр=n уд\с-где с-концентр ВМС в растворе! 4) Характеристическая В nпр=[n]+bcсвязана с молярной массой П формулой Ш-[n]=KM(&), где К-коф пропорциональности. Опред-ся экспериментом, & -показатель степени, кот измен-ся в пределах 1\2< & < 1(меньше-равно, больше равно). Из формулы следует, что вязкое течение П-ов связано с конформацией молекулярных цепей и их жесткостью!

Осмотическое давление теоретическиопредел-сяуравнением Вант-Гоффа(п=cRT, где с-концетр. раствора). Галлер предложил п=(RT: M)c+ бета*с(2), где с-концетрац раствора, М-молярная масса, бета-коф, учитывающий гибкость и форму макромалекулы в растворе. Увеличение подвижных единиц в растворе учитывается дополнит-ым слагаемым бета *с(2). При небльш концентрациях значение этого слагаемого невелико и урав-е Геллера переходит в Ур ванта-Гоффа! Осмотический метод наиб чувствителен при определении моляр массыПолимеров! Онкотическое давление-част осмотич давления крови, создаваемое белками.

Б4