Ионная или каталитическая полимеризация
”Ионная полимеризация происходит благодаря образованию из молекул мономера реакцинноспособных ионов. Именно от названия растущей частицы полимера в процессе реакции происходят названия полимеризации - катионная и анионная.
Ионная полимеризация (катионная)
Катализаторами катионной полимеризации являются кислоты, хлориды алюминия, бора и т.д. Катализатор обычно регенерируется и не входит в состав полимера. Механизм катионной полимеризации этилена в присутствии кислоты как катализатора можно представить следующим образом.
CH2=CH2 ––H+® CH3− CH2+ ––C2H4® CH3− CH2− CH2− C+H2 и т.д.
Протон атакует молекулу этилена, вызывая разрыв двойной связи, присоединяется к одному из атомов углерода и образует карбониевый катион или карбкатион. Представленный тип распада ковалентной связи называется гетеролитическим расщеплением (с греческого heteros - иной, разный). Образующийся карбкатион атакует далее следующую молекулу этилена и аналогичным образом приводит к новому карбкатиону, вызывающему дальнейшие превращения исходного соединения. Как видно, растущей частицей полимера является карбкатион. Элементная ячейка полиэтилена представляется следующим образом:

Обрыв цепи может произойти вследствие захвата растущим катионом соответствующего аниона или с потерей протона и образованием конечной двойной связи.
Ионная полимеризация (анионная)
Катализаторами анионной полимеризации являются некоторые металлорганические соединения, амиды щелочных металлов и т.д. Механизм анионной полимеризации этилена под влиянием металлалкилов представляется следующим образом.
CH2=CH2 ––R–M® [R− CH2− CH2]-M+ ––C2H4® [R− CH2− CH2− CH2− CH2]-M+ и т.д.
Металлалкил атакует молекулу этилена и под ее воздействием осуществляется диссоциация металлалкила на катион металла и алкил-анион. Образующийся алкил-анион, вызывая гетеролитическое расщепление p- связи в молекуле этилена, присоединяется к одному из атомов углерода и дает новый карбониевый анион или карбанион, стабилизирующийся катионом металла. Образующийся карбанион атакует следующую молекулу этилена и по указанному пути приводит к новому карбаниону, вызывающему дальнейшие аналогичные превращения исходного соединения в полимерный продукт с заданной степенью полимеризации, т.е. с заданным числом мономерных звеньев. Растущая частица полимера, как видно, представляет собой карбанион. Элементная ячейка полиэтилена представляется следующим образом: (CH2–CH2) ."
|