![]() Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Реакции радикального присоединения
Реакции присоединения с участием свободных радикалов возможны для непредельных углеводородов в неполярных растворителях в присутствии пероксидов или при инициировании светом. Взаимодействие уже образовавшихся радикалов с другими частицами протекает менее избирательно, чем это имеет место в случае карбониевых ионов. Это взаимодействие включает образование p- и s-комплексов: X: Y ® X × + Y ×
p-комплекс s-комплекс
Затем s-комплекс, представляющий вновь образованный свободный радикал, взаимодействует с молекулой реагента X-Y, отрывая от неё частицу Y.
Образование s-комплекса является лимитирующей стадией большинства AdR -реакций (так же, как и АdЕ -реакций). При присоединении его к другой молекуле непредельного углеводорода образуется димер
который может присоединяться ещё к одной молекуле углеводорода, и таким образом могут возникать цепи разной длины. Это механизм радикальной полимеризации. Для многих радикалов стадия превращения p-комплекса в s-комплекс обратима. В таких случаях радикалы могут, например, вызывать изомеризацию цис -изомера в транс -изомер (гл. 4.2.3.4). Помимо типичных для непредельных углеводородов АdЕ- и АdR -реакций, общими для них являются реакции радикального замещения, а также другие реакции, протекание которых связано с наличием в структуре углеводорода непредельного фрагмента. Некоторые из них здесь будут рассмотрены.
|