Окислительно-восстановительные электроды

Окислительно-восстановительным электродом называют электрод, в котором электронный проводник, например, платина, непосредственно не участвует в электродной реакции, а ионный проводник содержит окисленную и восстановленную формы вещества, участвующего в электродной реакции.

Окислительно-восстановительный (редокси) электрод схематично можно изобразить

Red, Ox½ Pt, (Б.2)

а электродную реакцию

Ox + z e = Red, (А.3)

которая в случае простого редокси-электрода, например,

Fe²⁺, Fe³⁺½ Pt (Б.4)

сводится к изменению величины заряда иона

Fe³⁺ + e = Fe²⁺. (A.4)

Потенциал этого электрода зависит от отношения активностей ионов железа (3+) и (2+)

, (3.7)

где = 0, 771 В относительно СВЭ.

Сложные редокси-электроды, например,

Mn²⁺, MnO₄^-½ Pt (Б.5)

характеризуются тем, что электродная реакция сопровождается не только изменением величины заряда иона, но и изменением его состава

MnO₄^- + 8H⁺ + 5 e = Mn²⁺ + 4H₂O. (A.5)

Потенциал такого электрода зависит не только от отношения активностей ионов марганца, но и от активностей ионов водорода и воды

, (3.8)

где = 1, 51 В относительно СВЭ.