Студопедия

Главная страница Случайная страница

КАТЕГОРИИ:

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Закомплексованность металлов с некоторыми маскирующими


⇐ ПредыдущаяСтр 34 из 35Следующая ⇒




реагентами-лигандами при разной концентрации L (без учета рН)

 

Вещество Значения lgФ = - lga для некоторых значений pL
 
Медь, Cu2+
pL              
Аммиак   0, 04 0, 34 1, 65 4, 39 8, 09 12, 13
Оксалат 1, 50 1, 73 2, 85 4, 40 6, 31 8, 30 10, 30
Щелочь 1, 77 3, 70 5, 76 8, 18 11, 14 14, 62 18, 51
Салицилат 6, 46 8, 45 10, 45 12, 45 14, 45 16, 45 18, 45
Цитрат 8, 21 9, 21 10, 21 11, 21 12, 21 13, 21 14, 21
 
Никель, Ni2+
pL              
Аммиак     0, 02 0, 19 1, 17 3, 87 8, 42
Гидразин     0.03 0, 25 1, 83 6, 24 12, 02
Щелочь 0, 04 0, 29 1, 15 2, 82 5, 40 8, 34 11, 33
Cалицилат 1, 02 2, 17 3, 81 5, 76 7, 75 9, 75 11, 75
Oксихинолин 6, 70 8, 70 10, 70 12, 70 14, 70 16, 70 18, 70
 
Кобальт, Co2+
pL              
Аммиак       0, 04 0, 37 1, 92 5, 49
Щелочь 0, 01 0, 10 0, 55 1, 76 4, 50 7, 50 10, 50
Оксалат 0, 02 0, 18 0, 78 1, 79 3, 78 6, 71 9, 70
Цитрат 0, 03 0, 22 0, 89 1, 84 2, 83 3, 83 4, 83
Оксихинолин 5, 20 7, 20 9, 20 11, 20 13, 20 15.20 17, 20
  Марганец, Mn2+
pL              
Щелочь   0, 03 0, 25 0, 96 2, 45 5, 30 8, 30
Оксалат   0, 03 0, 22 0, 90 1, 93 3, 39 5, 27
Сульфосалицилат 0, 07 0, 44 1, 30 2, 54 4, 28 6, 24 8, 4
Тетраметафосфат 0, 19 0, 81 1, 75 2, 74 3, 74 4.74 5, 74
Оксихинолин 1, 05 2, 67 4, 61 6, 60 8, 60 10, 60 12, 60
 
Cвинец, Pb2+
pL              
Тиосульфат     0, 02 0, 21 1, 34 3, 72 7, 26
Фенантролин 0, 2 0, 21 0, 90 2.17 4, 43 7, 31 10, 30
Щелочь 0, 96 1, 94 3, 16 4, 96 7, 42 10, 31 13, 30
Оксихинолин 3, 02 4, 02 5, 02 6, 02 7, 02 8, 02 9, 02
Цитрат 15, 80 17, 80 19, 80 22, 75 23, 80 25, 80 27, 80

 

Продолжение приложения 6

Вещество Значения lgФ = - lg a для некоторых значений pL
Железо, Fe2+
pL              
Ацетат     0, 07 0, 61 2, 53 5, 33 8, 30
Щелочь 0, 14 0, 72 1, 98 3, 80 5, 78 7, 80 10, 04
Cульфосалицилат 0, 26 0, 99 2, 20 3, 94 5, 90 7, 90 9, 90
Салицилат 0, 67 1, 74 3, 33 5, 26 7, 25 9, 25 11, 25
Оксихинолин 3, 04 5, 00 7, 00 9, 00 11, 00 13, 00 15, 00
Железо, Fe3+
pL              
Фторид 0, 33 1, 24 2, 86 5, 07 8, 07 11, 87 16, 48
Оксалат 4, 27 6, 25 8, 50 11, 24 14, 20 17, 20 20, 20
Щелочь 12, 67 15, 67 18, 67 21, 67 24, 67 27, 67 30, 67
Сульфосалицилат 14, 66 17, 61 20, 60 23, 60 26, 60 29, 60 32, 60
Салицилат 18, 84 21, 84 24, 84 27, 84 30, 84 33, 84 36, 84
Хром, Cr3+
pL              
Роданид     0, 05 0, 36 1, 30 3, 18 6, 35
Фторид 0, 06 0, 42 1, 31 2, 79 5, 15 8, 03 11, 02
Оксалат 0, 10 0, 96 3, 49 6, 45 9, 44 12, 44 15, 44
Сульфосалицилат 3, 56 4, 56 5, 56 6, 56 7, 56 8, 56 9, 56
Щелочь 6, 48 9, 20 12, 70 16, 61 20, 60 24, 60 28, 60
Алюминий, Al3+
pL              
Фторид 1, 16 2, 36 4, 25 7, 05 10, 76 15, 38 20, 80
Оксалат 1, 49 3, 09 5, 09 7, 48 10, 32 13, 30 16, 30
Салицилат 8, 11 9, 11 10, 11 11, 11 12, 11 13, 11 14, 11
Щелочь 9, 00 13, 00 17, 00 21, 00 26, 20 29, 00 33, 00
Сульфосалицилат 11, 16 13, 93 16, 89 19, 89 22, 89 25, 89 28, 89
Магний, Mg2+
pL              
Фторид       0, 03 0, 22 0, 88 1, 82
Щелочь     0, 02 0, 14 0, 67 1, 57 2, 56
Оксалат     0, 02 0, 14 0, 84 2, 44 4, 39
Цитрат   0, 04 0, 28 1, 00 1, 97 2, 96 3, 96
Пирофосфат 1, 23 2, 20 3, 20 4, 20 5, 20 6, 20 7, 20
Цинк, Zn2+
pL              
Аммиак       0, 08 1, 50 6, 76 12, 75
Пирофосфат 2, 70 3, 70 4, 71 5, 78 7, 18 9, 02 11, 00
Оксихинолин 4, 72 6, 72 8, 72 10, 72 12, 72 14, 72 16, 72
Щелочь 8, 65 10, 76 13, 25 16, 14 19, 13 22, 13 25, 13

Окончание приложения 6

Вещество Значения lgФ = - lga для некоторых значений pL
Кадмий, Cd2+
pL              
Аммиак     0, 01 0, 13 0, 89 3, 11 6, 79
Тиосульфат   0, 04 0, 28 1, 11 2, 74 5, 28 8, 21
Щелочь   0, 07 0, 66 2, 36 4, 35 6, 51 9, 22
Фенантролин 0, 59 1, 86 4, 02 6, 83 9, 80 12, 80 15, 80
Оксихинолин 1, 62 3, 43 5, 40 7, 40 9, 40 11, 40 13, 40
Ртуть, Hg2+
pL              
Хлорид 1, 36 3, 23 5, 22 7, 22 9, 25 11, 60 15, 12
Бромид 5, 33 7, 33 9, 34 11, 43 13, 94 17, 20 21, 02
Аммиак 5, 50 7, 50 9, 50 11, 50 13, 50 15, 92 19, 37
Щелочь 9, 70 11, 70 13, 70 15, 70 17, 70 19, 71 21, 82
Иодид 11, 82 13, 85 16, 03 18, 73 22, 03 25, 82 29, 83
Серебро, Ag+
pL              
Щелочь       0, 08 0, 62 2, 45 5, 23
Аммиак     0, 14 1, 30 3, 34 5, 23 7, 23
Фенантролин 0, 36 2, 08 4, 07 6, 07 8, 07 10, 07 12, 07
Цианид 7, 85 9, 85 11, 85   15, 87 18, 03 20, 66
Тиосульфат 2, 84 3, 98 5, 55 7, 47 9, 48 11, 63 14, 23
Олово, Sn2+
pL              
Пирофосфат 0, 01 0, 12 0, 61 1, 51 2, 63 4, 18 6, 09
Фторид 0, 03 0, 23 0, 91 1, 91 4, 03 7, 00 10, 00
Тартрат 0, 07 0, 53 1, 98 3, 91 5, 90 7, 90 9, 90
Цитрат 1, 49 2, 93 4, 82 6, 80 8, 80 10, 80 12, 80
Щелочь 8, 95 11, 05 13, 52 16, 41 19, 39 22, 39 25, 39

Значения lg Ф вычислены с помощью программы «Complex» ТОЛЬКО по значениям констант устойчивости из [8] для непротонированных лигандов, т.е. без учета рН и общей концентрации маскирующего вещества, При расчете не учитывались одновременно протекающие процессы образования гидроксокомплексов (кроме строчек «Щелочь») и образования малорастворимых соединений, Поэтому действительное снижение концентрации свободных катионов металла может быть большим, чем предсказывает эта таблица.

Для маскирующих веществ, способных к протолитическим реакциям, величину pL (показатель концентрации свободного лиганда) следует заранее уточнить, исходя из известной общей концентрации маскирующего вещества, величины рН и данных по протолитическим равновесиям в системе лиганда, и лишь затем пользоваться настоящей таблицей, Подобные уточняющие расчеты для некоторых концентраций маскирующего лиганда, приводят к значениям lgФ, зависящим ог рН раствора, Результаты подобных расчетов даны в приложении 7.


Приложение 7

Мольная доля катионов М+ в присутствии некоторых комплексантов с учетом рН

Металл Комплексант, моль/литр Значения рaM = lg Ф = lg(CM / [Mn+] при разных рН раствора и данной общей концентрации комплексанта
                             
Ag Цианид, 0, 1 0, 8 2, 7 4, 1 6, 7 8, 7 10, 7 12, 7 14, 7 16, 7 18, 4 19, 0 19, 2 19, 2
  Аммиак, 0, 1             0, 1 0, 8 2, 6 4, 4 5, 2 5, 4 5, 4
  Аммиак, 0, 01               0, 1 0, 8 2, 4 3, 2 3, 4 3, 4
Al Фторид, 0, 1 3, 3 6, 1 10, 0 12, 9 14, 3 14, 5 14, 5 14, 5 14, 5 14, 5 17, 7 21, 3 25, 3
Сd Иодид, 0, 1 2, 5 2, 5 2, 5 2, 5 2, 5 2, 5 2, 5 2, 5 2, 5 2, 5 2, 5 2, 6 4, 5
  Аммиак, 0, 1               0, 1 0, 5 2, 0 3, 0 3, 6 4, 5
Cu Цитрат, 0, 1     0, 2 0, 8 2, 9 5, 1 6, 7 8, 0 9, 0 10, 0 11, 0 12, 0 13, 0
  Аммиак, 0, 1             0, 2 1, 2 3, 6 6, 7 8, 2 8, 6 8, 6
Fe (III) Фторид, 0, 1 1, 4 3, 3 5, 7 7, 9 8, 7 8, 9 8, 9 8, 9 9, 8 11, 7 13, 7 15, 7 17, 7
  Роданид, 0, 1 2, 9 2, 9 2, 9 2, 9 2, 9 3, 8 5, 7 7, 7 9, 7 11, 7 13, 7 15, 7 17, 7
Нg (II) Аммиак, 0, 1   0, 9 2, 7 4, 7 6, 7 8, 7 10, 7 12, 7 14, 9 17, 6 19, 1 19, 4 19, 4
Ni (II) Аммиак, 0, 1               0, 1 0, 6 2, 5 3, 8 4, 5 4, 5
  Цианид, 0, 1       2, 5 6, 5 10, 5 14, 5 18, 5 22, 5 25, 7 26, 9 27, 3 27, 3
Pb (II) Цитрат, 0, 1     1, 0 2, 6 3, 7 4, 2 4, 2 4, 2 4, 2 4, 5 5, 3 6, 3 7, 7
Zn Аммиак, 0, 1                 0, 4 3, 2 4, 7 5, 6 8, 5
  Тартрат, 0, 1     0, 2 1, 4 2, 4 2, 8 2, 8 2, 8 2, 8 2, 8 2, 8 5, 4 8, 5

 

Расчет общей закомплексованности металлов и, соответственно, мольной доли свободного катиона при заданном рН выполнен с учетом реакций ступенчатого комплексообразования, протонирования лиганда и образования гидроксокомплексов на основе констант равновесий, приведенных в [8].


Приложение 8


⇐ Предыдущая26272829303132333435Следующая ⇒
Поделиться с друзьями:
mylektsii.su - Мои Лекции - 2015-2025 год. (0.069 сек.)Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав Пожаловаться на материал