Главная страница
Случайная страница
КАТЕГОРИИ:
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Расчёт коэффициентов активности для НС1 1 страница
Таблица 17. Коэффициенты для НС1, Ткр.=597, 75 К, Ркр.=81, 5атм
Р=10атм,
Т, К
| При π =0, 122
τ =Т/Ткр
| γ
| При Р=50
π =0, 613
τ = Т/Ткр
| γ
| При Р=100атм
π =1, 226
τ = Т/Ткр
| γ
|
| 0, 501
| 0, 670
| 0, 501
| 0.340
| 0, 501
| 0, 180
|
| 0, 669
| 0, 770
| 0, 669
| 0, 500
| 0, 669
| 0, 300
|
| 0, 836
| 0, 95
| 0, 836
| 0, 620
| 0, 836
| 0, 410
|
| 1, 003
| 0, 98
| 1, 003
| 0, 780
| 1, 003
| 0, 610
| Температуры кипения гексиленов зависят от числа метильных групп в боковой цепи и расположения двойной связи в молекуле. В среднем она колеблется от 320 до 3400С.
РАСЧЁТ КОНСТАНТЫ Кγ
1. Расчёт Кγ при Р =10 атм.
Кγ, зоо =0, 670.0, 419/0, 406= 0, 701; Кγ, 4оо= 0, 770.0, 620/0, 600=0, 795;
Кγ, 500 = 0, 950.0, 770/0, 790=0, 925; Кγ, 500 =0, 98.0, 900/0, 840=1, 05
2. Расчёт константы Кγ при Р= 50 атм.
Кγ, зоо = 0, 340.0, 117/0, 250=0, 627; Кγ, 400 =0, 500.0, 195/0, 17=0, 573;
Кγ, 500 = 0, 620.0, 211/0, 28=0, 467; Кγ, 600=0, 780.0, 500/0, 42=0, 928.
З. Расчёт Кγ при Р=100 атм.
Кγ, зоо=0, 180.0, 01/0, 04=0, 045; Кγ.400=0, 300.0, 11/0, 12=0.2754; Кγ, 500= 0, 410.0, 22/0, 145=0, 622
=0, 622; Кγ, 600= 0, 610.0.44/0, 250=1, 073.
РАСЧЁТ КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ Кр
Константа равновесия Кр рассчитывается по формуле:
Кp = 
Длс расчета константы равновесия строится таблица 18.
Таблица 18. Зависимость константы равновесия Кр от температуры
Т.К
| Кf
| Кp, 10
| Кр, 50
| Кр, 100
|
| 0, 013
| 0.018
| 0, 020
| 0, 40
|
| 92, 28
|
|
|
|
|
|
|
|
| Данные таблицы 18 применяются для расчёта равновесного выхода изогексилена и НС1 по формуле:

Результаты расчёта представлены в таблице 19.
Таблица 19. Зависимость выхода изогексилена(равно также НС1) от давления и
Т, К
| х, 10
| х, 50
| Х, 100
| Х, f
|
| 0, 129
| 0, 140
| 0, 534
| 0, 113
|
| 0, 995
| 0, 996
| 0, 9985
| 0, 994
|
| 0, 9995
| 0, 997
| 0, 9997
| 0, 9995
| Из данных таблицы 19 следует, что равновесный выход изогексилена и НС1 увеличивается с повышением давления в системе. Это связано с тем, что процесс дегидрохлорирования является эндотермическим. Согласно правилу Ле Шателье-Брауна это объясняет полученный результат.
ТАБЛИЦЫ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Термодинамические свойства простых веществ, соединений и ионов в водных растворах и жидком аммиаке:
- изменение энтальпии сгорания веществ и соединений; и - изменение энтальпии и энергий Гиббса (с – combustion – сгорание, f – formation – образование) при стандартных условиях: р = 1 атм (101333 Па), Т = 298 К; и – абсолютное значение энтропии при стандартных условиях и изобарная теплоемкость веществ при Т = 298 К. Теплоемкость рассчитывается по уравнению Cp = a + bT + cT 2 + c¢ /T 2. Свойства ионов даны при а (активность) = 1 по отношению к воде, термодинамические параметры для иона Н+ приняты равными нулю, Т кр, р кр и Z кр – критические температура, давление и коэффициент сжимаемости.
| Фор-мула
| Название
| Агр. сост
| Дж× моль–1
| , Дж× моль–1× К–1
| Теплоемкость, Дж× моль–1× К–1
| Температ. интервал
| Т кр
| р кр
| Z кр
| |
|
|
|
|
| а
| b × 103
| c¢ × 10–5
| |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| |
| Ag
| серебро
| кр
|
|
|
| 42, 55
| 25, 44
| 23, 97
| 9, 27
| -0, 25
| 273-1234
| -
| -
| -
| | Al
| алю-миний
| кр
|
|
|
| 28, 33
| 24, 35
| 20, 67
| 12, 38
| -
| 273-932
| -
| -
| -
| |
| As
| мышьяк
| кр
|
|
|
| 35, 61
| 24, 74
| 23, 28
| 5, 74
| -
| 248-800
| -
| -
| -
| |
| Au
| золото
| кр
|
|
|
| 47, 40
| 25, 36
| 23, 68
| 5, 19
| -
| 298-1336
| -
| -
| -
| |
| B
| бор
| кр
|
|
|
| 5, 86
| 11, 09
| 16, 78
| 9, 04
| -7, 49
| 298-1700
| -
| -
| -
| |
| Ba(a)
| барий
| кр
|
| a®b =
| -
| 60, 67
| 28, 28
| 22, 26
| 13, 81
| -
| 298-643
| -
| -
| -
| |
| Ba(b)
| барий
| кр
|
| = 630
|
| -
| -
| 10, 46
| 29, 29
| -
| 643-983
| -
| -
| -
| |
| Be
| бериллий
| кр
|
|
|
| 9, 54
| 16, 44
| 19, 16
| 8, 87
| -4, 77
| 298-1556
| -
| -
| -
| |
| Bi
| висмут
| кр
| -
|
|
| 56, 90
| 26, 02
| 18, 79
| 22, 59
| -
| 298-544
| -
| -
| -
| |
| Br
| бром
| г
| -
|
|
| 82, 44
| 20, 79
| 19, 98
| 1, 34
| 0, 36
| 298-1000
| -
| -
| -
| | Br-
|
| г
| -
| -21887
| -23867
| 163, 39
| 20, 79
| 20, 79
| -
| -
| до 20000
| -
| -
| -
| |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| Продолжение таблицы
| |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| |
| Br2
|
| ж
| -
|
|
| 152, 11
| 75, 69
| 75, 69
| -
| -
| 298-332
| -
| -
| -
| |
| Br2
|
| г
| -
|
|
| 245, 37
| 36, 07
| 37, 32
| 0, 50
| -1, 26
| 298-1600
| 584, 2
|
| 0, 306
| |
| C
| алмаз
| кр
| -
|
|
| 2, 37
| 6, 11
| 9, 12
| 13, 22
| -6, 14
| 298-1200
| -
| -
| -
| |
| С
| графит
| тв
| -
|
|
| 5, 74
| 8, 54
| 16, 86
| 4, 77
| -8, 54
| 298-2500
| -
| -
| -
| |
| C
| углерод
| г
| -
|
|
| 157, 28
| 20, 84
| 20, 84
| -
| -
| 298-1600
| -
| -
| -
| |
| C2
|
| г
| -
|
|
| 199, 31
| 43, 21
| 30, 67
| 3, 97
| 10, 19
| 298-2000
| -
| -
| -
| |
| Ca(a)
| кальций
| тв
| -
|
|
| 41, 63
| 26, 36
| 22, 22
| 13, 93
| -
| 273-713
| -
| -
| -
| |
| Cd(a)
| кадмий
| тв
| -
|
|
| 51, 76
| 25, 94
| 22, 22
| 12, 36
| -
| 273-594
| -
| -
| -
| |
| Cl
| хлор
| г
| -
|
|
| 165, 08
| 21, 84
| 23, 14
| -0, 67
| -0, 96
| 298-3000
|
|
|
| | Cl-
|
| г
|
| -233630
| -239860
| 155, 25
| 20, 79
| 20, 79
| -
| -
|
|
|
|
| | Cl2
|
| г
|
|
|
| 222, 98
| 33, 93
| 37, 03
| 0, 67
| -2, 85
| 298-300
| 417, 2
| 76, 1
| 0, 226
| |
| Co(a)
| кобальт
| тв
|
|
|
| 30, 04
| 24, 81
| 19, 83
| 16, 75
| -
| 298-700
|
|
|
| |
| Cr
| хром
| кр
|
|
|
| 23, 64
| 23, 35
| 24, 43
| 9, 87
| -3, 68
| 298-2000
|
|
|
| |
| Cs
| цезий
| кр
|
|
|
| 84, 35
| 31, 38
| 31, 38
| -
| -
| 273-301
|
|
|
| |
| Cu
| медь
| кр
|
|
|
| 33, 14
| 24, 43
| 22, 64
| 6, 28
| -
| 298-1357
|
|
|
| |
| D
| дейте-рий
| г
|
|
|
| 123, 24
| 20, 79
| 20, 79
| -
| -
|
|
|
|
| |
| D2
|
| г
|
|
|
| 144, 86
| 29, 20
| 28, 58
| 0, 88
| 1, 96
| 298-1500
|
|
|
| |
| F
| фтор
| г
|
|
|
| 458, 64
| 22, 75
| 23, 70
| -3, 21
| -
| 298-500
|
|
|
| | F-
|
| г
|
| -259680
| -266610
| 145, 47
| 20, 79
| 20, 79
| -
| -
| 298-2000
|
|
|
| | F2
|
| г
|
|
|
| 202, 67
| 31, 30
| 34, 56
| 2, 51
| -3, 51
| 298-20000
| 144, 2
|
| 0, 292
| |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| Продолжение таблицы
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| Fe(a)
| железо
| кр
|
|
|
| 27, 15
| 24, 98
| 17, 24
| 24, 77
| -
| 298-700
|
|
|
|
| Ga
| галлий
| кр
|
|
|
| 41, 09
| 26, 07
| 26, 07
| -
| -
| 298-362
|
|
|
|
| Ge
| герма-ний
| кр
|
|
|
| 31, 09
| 23, 35
| 25, 02
| 3, 43
| -2, 34
| 298-1210
|
|
|
|
| H
| водород
| г
|
|
|
| 114, 60
| 20, 79
| 20, 79
| -
| -
| до 20000
|
|
|
|
| H+
|
| г
|
|
|
| 108, 84
| 20, 79
| 20, 79
| -
| -
| до 20000
|
|
|
|
| H-
|
| г
|
|
|
| 108, 85
| 20, 79
| 20, 79
| -
| -
| до 20000
|
|
|
|
| H2
|
| г
|
|
|
| 130, 32
| 28, 83
| 27, 28
| 3, 26
| 0, 50
| 298-3000
| 33, 3
| 12, 8
| 0, 292
|
| Hg
| ртуть
| ж
|
|
|
| 75, 90
| 27, 99
| 26, 94
| 0, 08
| 0, 79
| 298-629
|
|
|
|
| Hg
|
|
|
|
|
| 174, 85
| 20, 79
| 20, 79
|
|
| до 4000
|
|
|
| I
| иод
| г
|
|
|
| 180, 67
| 20, 79
| 20, 79
| 0, 68
| 0.46
| 298-3000
|
|
|
|
| I-
|
| г
|
| -195020
| -221920
| 169, 15
| 20, 79
| 20, 79
|
|
| до 2000
|
|
|
|
| I2
|
| кр
|
|
|
| 116, 14
| 54, 44
| 40, 12
| 49, 79
|
| 298-385
| 826, 2
|
| 0, 248
|
| I2
|
| г
|
|
|
| 260, 60
| 36, 90
| 37, 40
| 0, 59
| -0, 71
| 298-3000
|
|
|
|
| In
| индий
| кр
|
|
|
| 57, 82
| 36, 74
| 90, 25
| 21, 59
|
| 298-430
|
|
|
|
| K
| калий
| кр
|
|
|
| 64, 18
| 29, 58
| 5, 61
| 81, 17
|
| 298-335
|
|
|
|
| La
| лантан
| кр
|
|
|
| 56, 90
| 27, 82
| 25, 80
| 6, 70
|
| 298-1153
|
|
|
|
| Li
| литий
| кр
|
|
|
| 28, 24
| 24, 73
| 6, 86
| 46, 44
| 3, 51
| 298-450
|
|
|
|
| Mg
| магний
| кр
|
|
|
| 32, 68
| 24, 89
| 22, 30
| 10, 63
| -0, 42
| 298-920
|
|
|
| Mn(a)
| марганец
| кр
|
|
|
| 32, 01
| 26, 28
| 23, 85
| 14, 14
| -1, 59
| 298-960
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| Продолжение таблицы
| |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| |
| Mo
| молиб-ден
| кр
|
|
|
| 28, 62
| 24, 06
| 21, 67
| 6, 95
|
| 298–2800
|
|
|
| |
| N2
| азот
| г
|
|
|
| 191, 50
| 29, 12
| 27, 88
| 4, 27
|
| 298–2500
| 126, 2
| 33, 5
| 0, 291
| |
| Na
| натрий
| кр
|
|
|
| 51, 21
| 28, 24
| 16, 82
| 37, 82
|
| 298–371
|
|
|
| |
| Na
|
| ж
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| |
| Ni(a)
| никель
| кр
|
|
|
| 29, 87
| 26, 07
| 16, 99
| 29, 46
|
| 298–633
|
|
|
| |
| Ni(b)
|
| кр
|
| 360 (пл)
| –
| –
| –
| 25, 10
| 7, 53
|
| 633–1725
|
|
|
| |
| O
| кисло-род
| г
|
|
|
| 160, 95
| 21, 91
| 20, 80
| 0, 01
| 0, 98
| 298–3000
|
|
|
| |
| O+
|
| г
|
|
|
| 154, 85
| 20, 79
| 20, 79
|
|
| 298–2500
|
|
|
| |
| O-
|
| г
|
|
|
| 157, 69
| 21, 47
| 20, 84
| –0, 02
| 0, 75
| 298–3000
|
|
|
| |
| O2
|
| г
|
|
|
| 205, 04
| 29, 37
| 31, 46
| 3, 39
| –3, 77
| 298–3000
| 154, 2
| 50, 1
| 0, 292
| | O3
| озон
| г
|
|
|
| 238, 82
| 39, 25
| 47, 02
| 8, 04
| –9, 04
| 298–1500
| 261, 1
| 54, 6
| 0, 272
| |
| P(бел)
| фосфор
| тв
|
|
|
| 41, 09
| 23, 82
| 23, 82
|
|
| 273–317
|
|
|
| |
| P
|
| ж
|
| Dm H =660
|
|
|
| 26, 33
|
|
| 317–550
|
|
|
| |
| P(кр)
|
| тв
|
| –17450
| –12000
| 22, 80
| 21, 39
| 16, 95
| 14, 89
|
| 298–870
|
|
|
| |
| P2
|
| г
|
|
|
| 217, 94
| 32, 05
| 36, 16
| 0, 85
| –4, 31
| 298–2000
|
|
|
| |
| Pb
| свинец
| кр
|
|
|
| 64, 81
| 26, 82
| 24, 23
| 8, 71
|
| 298–601
|
|
|
| |
| Pb
|
| ж
|
| Dm H =4770
|
|
|
| 32, 49
| –3, 09
|
| 601–1200
|
|
|
| |
| Pt
| платина
| кр
|
|
|
| 41, 55
| 25, 86
| 24, 02
| 5, 61
|
| 298–2000
|
|
|
| | Ra
| радий
| кр
|
|
|
| (71, 2)
| 27, 2
| 27, 2
|
|
|
|
|
|
| | Rb
| рубидий
| кр
|
|
|
| 76, 23
| 30, 88
| 30, 88
|
|
| 298–310
|
|
|
| |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| Продолжение таблицы
| | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | |
|