Студопедия

Главная страница Случайная страница

КАТЕГОРИИ:

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






IX. Международно-правовой режим 3 страница






Лит.: Грубер Р., История музыкальной культуры, т. 1, ч. 2, М. -Л., 1941, с. 395 - 401; К? е п е k E., Johannes Ockeghem, N. Y., 1953; Н е n z е М., Studien zu den Messenkom positionen J. Ockeghems, В., 1968. Л. Г. Бергер.

О'КЕЙСИ (O'Casey) Шон (30.3.1880, Дублин, - 18.9.1964, Торки, Девоншир), ирландский писатель. Коммунист. Род. в бедной протестантской семье. Принимал участие в дублинской стачке (авг. 1913-янв. 1914), был секретарём " Ирл. гражд. армии". О национально-освободительном движении 10-20-х гг. 20 в. рассказал в драматической трилогии " Тень стрелка" (1925), " Юнона и павлин" (1925), " Плуг и звёзды" (1926). С кон. 30-х гг. для творчества О'К. становится характерным сочетание поэтич. видения мира с революц. мировоззрением. В героич. драме " Звезда становится красной" (1940), " причудливой комедии" " Пурпурный прах" (1940), поэтически приподнятой трагедии " Красные розы для меня" (1942), фантастич. комедии " Петух-денди" (1949), лирич. пьесе " Костёр епископа" (1955) и " весёлой комедии" " Барабаны отца Неда" (1958) О'К. обличал бурж. мораль, провозглашал революц. идеал. В 1939-54 О'К. создал 6-томную автобиографич. эпопею под общим назв. " Зеркало в моем доме", в к-рой нарисовал широкую картину обществ, жизни Ирландии и Англии. В сб-ках статей Летящая оса (1937), " Зелёная ворона" (1956), " Под цветной шапочкой" (1963), " Проклятия и благословения" (1967) О'К. выступил как убеждённый сторонник реализма, против натурали-стич. жизнеподобия и модернизма. Публицистика О'К. сыграла значительную роль в борьбе за мир.

Ш. О'Кейси.

Соч.: Collected plays, v. 1-4, L., 1949-1951; Mirror in my house, v. 1-2, N. Y., 1956; Feathers from the Green Crow. 1905-1925, [N. Y.], 1962; в рус. пер. - Я стучусь в дверь. На пороге, М., 1957; Пять одноактных пьес, М., 1960; Пьесы, М., 1961; За театральным занавесом. Сб. статей, [предисловие Г. Злобина], М., 1971.

Лит.: Д р у з и н а М., Шон О'Кейси - драматург, М., 1963; Саруханян А., Творчество Шона О'Кейси, М., 1965; Шон О'Кейси. Биобиблиографический указатель, М., 1964; К г a u s e D., Sean O'Casey. The man and his work, L., 1960; Н о g a n R., The experiments of Sean O'Casey, N. Y., 1960; Sean O'Casey. The modern judgements, L., 1969; BenstockB., Sean O'Casey, Lewis-burg, 1970. А. П. Саруханян.

О'КЕЛЛИ (O'Ceallaigh, O'Kelly) Шон Томас (25.8.1882, Дублин, - 23.11.1966, там же), ирландский гос. деятель. Примкнул к движению шинфейнеров, участвовал в Ирландском восстании 1916. В 1920-22 посланник Свободного Ирл. roc-ва (Эйре) в Италии, в 1924-26 - в США. В 1932-45 занимал ряд министерских постов. В 1945-59 президент. Во время его президентства Ирландия в апр. 1949 была провозглашена республикой. В 1958 при участии О'К. была разработана и принята программа экономич. развития страны с ориентацией на привлечение иностр. капитала.

ОКЕН (Oken) Лоренц (наст. фам. - Оккенф у с, OckenfuB)(1.8.1779, Больсбах, Баден, - 11.8.1851, Цюрих), немецкий естествоиспытатель и натурфилософ, ученик и последователь Ф. В. Шеллинга. Проф. в Йене (1807-19), Мюнхене (1828-32), Цюрихе, где был первым ректором основанного в 1833 ун-та. Издавал журн. " Isis oder Encyclopadische Zeitung" (т. 1-41, 1817-48). В 1822 основал Об-во нем. естествоиспытателей и врачей. Исходя из натурфилософии Шеллинга, О. рассматривал многообразие живых организмов как результат развития и превращения нек-рого идеального творческого первоначала; каждая ступень развития органич. форм реализует предустановленную идеальную первичную форму. В соч. О. наряду с фантастич. представлениями содержатся и проницат. догадки, предвосхитившие науч. открытия последующего времени, - идея дискретности живого (вылившаяся в дальнейшем в клеточную теорию), взгляд на углерод как на основу живой материи и др. Развивавшееся О. учение о соответствии частей черепа позвонкам (эту " позвоночную теорию" черепа отстаивал и И. В. Гёте) возродилось впоследствии в учении о метамерии головы позвоночных (см. сб. Анналы биологии, т. 1, М., 1959, с. 155-264). О. оказал значит, влияние на рус. шеллингианство нач. 19 в. (см. П. Сакулин, Из истории русского идеализма..., т. 1, чЛ, М., 1913, гл.2).

С о ч.: Gesammelte Schriften, В., 1939; в рус. пер. - Обозрение главных содержаний философского естествознания..., СПБ, 1815; О свете и теплоте, как известных состояниях всемирного элемента, СПБ, 1816; Всеобщая естественная история для всех состояний, т. 5, [СПБ, 1836].

Лит.: Райков Б. Е., Германские биологи-эволюционисты до Дарвина, Л., 1969, с. 9-159; Е с k e r A., L. Oken, Stuttg., 1880; Schuster J., Oken. Der Mann und sein Werk, В., 1922; P f a n n e n s t i e 1 M., L. Oken. Sein Leben und Wirken, Freiburg im Breisgau, 1953; В r a u n i n g-O k t a v i о H., Oken und Goetne im Lichte neuer Quellen, Weimar, 1959. Л. Я. Бляхер.

ОКИ, группа островов в юж. части Японского м., принадлежит Японии. Общая пл. 323 км2, основной о. Дого (ок. 250 км2). Берега сильно изрезаны, много удобных гаваней. В рельефе преобладают холмы и низкогорья (вые. до 608 м). На склонах - смешанные леса. Рыболовство, рисосеяние, ловля каракатиц. Осн. порт- Сайго.

ОКИНАВА, наиболее крупный остров архипелага Рюкю, в Японии. Дл. с С.-В. на Ю.-З. 110 км, пл. 1254 км2. Омывается Тихим ок. и Вост.-Китайским м. Берега сильно изрезаны, на значит, протяжении окаймлены коралловыми рифами. На С.-В. и в центр, части О. - низкогорья вые. до 498 м, сложенные преим. сланцами, известняками и песчаниками, остальная терр. - низменная равнина. Климат тропич., муссонный, осадков от 1, 3 до 2 тыс. мм в год, летом и осенью часты тайфуны. Влажные тропич. леса на больших пространствах сведены и замещены зарослями кустарников, бамбуковыми рощами, рисовыми полями, плантациями ананасов, батата и сах. тростника. Осн. центр-порт Наха.

Лит.: Меклер Г. К., Окинава, М., 1969.

ОКИНАВА, префектура в Японии. Расположена на ряде о-вов Рюкю, самый крупный из них-о. Окинава занимает св. 50% терр. префектуры. Пл. префектуры 2, 4 тыс. км2. Нас. 970 тыс. чел. (1970), в т. ч. городского 59%. Б. ч. населения сконцентрирована в центр, и юж. р-нах о. Окинава. Адм. и экономич. центр - г. Наха.

О. - наименее развитая в экономич. отношении префектура Японии.

Площадь обрабатываемых земель (1970) 53 тыс. га, гл. обр. под рисом (сбор 10 тыс. т; ок. 90 тыс. т ввозится), овощными культурами (сбор 50-60 тыс. т), сахарным тростником (сбор ок. 2млн. т), ананасами (сбор 70 тыс. т). Культивируются также табак и чай. Животноводство (28 тыс. голов кр. рог. скота). Рыболовство (улов тунца 36 тыс. т). Пищевкусовая (сахарная, плодоконсервная и др.), деревообр., текст., цем. пром-сть. Кустарное произ-во швейных, лакированных и др. художеств, изделий. Строится (1974) нефтехим. комбинат. Добыча угля, строит, материалов. Рыболовство, выращивание искусств, жемчуга. Нац. парк Иримотэ. Туризм.

До конца 2-й мировой войны 1939-45 о-ва Рюкю были частью Японии и составляли префектуру О. В июне 1945 о-ва Рюкю были оккупированы США. По Сан-Францисскому мирному договору с Японией 1951 США получили право осуществлять всю адм., законодат. и суд. власть на о-вах Рюкю. Здесь были размещены военно-возд., военно-мор. и ракетные базы США. В 60-х гг. движение в Японии за возвращение о-вов Рюкю приобрело всенар. характер. В результате амер.-япон. переговоров, к-рые начались в дек. 1969, подписано 17 июня 1971 соглашение, по к-рому Японии были переданы все адм., законодат. и суд. права на о-ва Рюкю; официально оно вошло в силу 15 мая 1972. С этого времени о-ва Рюкю - снова япон. префектура О. После заключения соглашения в пользовании США на о-вах Рюкю остались 54 военные базы и б. ч. военных установок на 34 др. военных объектах, к-рые переданы Японии.

Н. А. Смирнов, В. В. Родионов,

ОКИНЛЕК (Auchinlek) Клод Джон Эйр (р. 21.6.1884, Олдершот, Хэмпшир, Англия), британский фельдмаршал (1946). Род. в семье офицера. Окончил воен. уч-ще в Сандхерсте (1903), служил в колон, войсках в Индии, во время 1-й мировой войны 1914-18 - в Египте и Месопотамии, до 1940- снова в Индии. В мае-июне 1940 командовал англо-франц. войсками в Сев. Норвегии, затем войсками воен. округа в Юж. Англии. В июле 1941 - авг. 1942 команд, брит, войсками на Бл. Востоке. За отступление в 1942 был снят с должности. Его руководство действиями брит, войск вследствие неудач в 1942 подвергалось серьёзной критике. В 1943 назначен главнокоманд. брит, войсками в Индии (до 1947), в 1943-45 руководил воен. действиями против япон. войск в Бирме.

ОКИНСКИЙ ХРЕБЕТ, горный хребет Вост. Саяна, на границе Бурят. АССР и Иркутской обл. РСФСР. Образует водораздел pp. Ия и Хойто-Ока (басс. Ангары). Вые. ок. 2500 м. Дл. ок. 100 км. Сложен гнейсами, кристаллич. сланцами, гранитами. На склонах горная тайга, до вые. 1000 - 2000 м - преим. кедровая, выше - горная тундра.

ОКИП (Okiep), горнопром. пункт на западе ЮАР, в Капской пров. Ок. 5, 7 тыс. жит. К О. прилегает др. горнопром. пункт Набабип (ок. 8, 3 тыс. жит.). Автодорогой связан с портом Порт-Ноллот. Центр добычи медных руд, месторождения к-рых эксплуатируются амер. компанией " Окип коппер компани". Обогатит, ф-ка. Медеплавильный з-д.

ОКИСЛЕНИЕ, окислительный процесс, в узком смысле слова - реакция соединения к.-л. вещества с кислородом. В более широком смысле - всякая хим. реакция, сущность к-рой состоит в отнятии электронов от атомов или ионов (см. Окисление-восстановление). Из обычных окислителей к числу важнейших относятся: кислород О2, озон О3, перекись водорода Н2О2, хлор СЬ, фтор F2, перманганат калия КМпО4, хлорная кислота НСЮа, азотная кислота НNОз и др. См. также Электролиз.

ОКИСЛЕНИЕ БИОЛОГИЧЕСКОЕ, совокупность реакций окисления, протекающих во всех живых клетках. Осн. функция О. б. - обеспечение организма энергией в доступной для использования форме. Реакции О. б. в клетках катализируют ферменты, объединяемые в класс оксидоредуктаз. Изучение окисления в организме было начато в 18 в. А. Лавуазье; в дальнейшем значит, вклад в исследование О. б. (его локализация в живых клетках, связь с др. процессами обмена веществ, механизмы ферментативных окислит.-восстановит, реакций, аккумуляция и превращение энергии и др.) внесли О. Варбург, Г. Виланд (Германия), Д. Кейлин, X. Кребс, П. Митчелл (Великобритания), Д. Грин, А. Ленинджер, Б. Чане, Э. Рэкер (США), а в СССР - А. Н. Бах, В. И. Палладии, В. А. Энгелъгардт, С. Е. Северин, В. А. Белицер, В. П. Скулачев и др.

Классификация организмов по источнику энергии и восстанавливающих эквивалентов

Тип организмов Источник энергии Окисляемое соединение (поставщик восстанавливающих эквивалентов) Примеры
Фотолито- трофы Свет Неорганические соединения (Н2О, H2S, S) Зелёные клетки высших растений, синезелёные водоросли, фотосин- тезирующие бактерии
Фотооргано- трофы Свет Органические соединения Несерные пурпурные бактерии
Хемолито- трофы Реакции окисления Неорганические соединения (H2, S, Н2S, NH3, Fe2+) Водородные, серные, денитрифици- рующие бактерии, железобактерии
Хемооргано- трофы Реакции окисления Органические соединения Животные, большинство микроорганизмов, нефотосинтезирующие клетки растений

О. б. в клетках связано с передачей т. н. восстанавливающих эквивалентов (ВЭ) - атомов водорода или электронов - от одного соединения - донора, к другому - акцептору. У аэробов - большинства животных, растений и мн. микроорганизмов - конечным акцептором ВЭ служит кислород. Поставщиками ВЭ могут быть как органические, так и неорганические вещества (см. табл.).

Осн. путь использования энергии, освобождающейся при О. б., -накопление её в молекулах аденозинтри фосфорной к-ты (АТФ) и др. макроэргических соединений. О. б., сопровождающееся синтезом АТФ из аденозиндифосфорной к-ты (АДФ)и неорганич. фосфата, происходит при гликолизе, окислении а-кетоглутаровой к-ты и при переносе ВЭ в цепи окислит, (дыхательных) ферментов, обычно наз. окислительным фосфорилированием (см. схему).

В процессе дыхания углеводы, жиры и белки подвергаются многоступенчатому окислению, к-рое приводит к восстановлению осн. поставщиков ВЭ для дыхат. цепи: флавинов, никотинамидаденин-динуклеотида (НАД), никотинамидадениндинуклеотидфосфата (НАДФ) и липоевой кислоты. Восстановление этих соединений в значит, мере осуществляется в трикарбоновых кислот цикле, к-рым завершаются осн. пути окислит, расщепления углеводов (оно начинается с гликолиза), жиров и аминокислот. Помимо цикла трикарбоновых к-т, нек-рое кол-во восстановленных коферментов - ФАД (флавинадениндинуклеотида) и НАД - образуется при окислении жирных к-т, а также при окислит, дезаминировании глутаминовой к-ты (НАД) и в пентозофосфатном цикле (восстановленный НАДФ).

Пути образования АТФ при хемоорганотрофном типе энергетического обмена. ФГА - 3-фосфоглицериновый альдегид; ФГК - 3-фосфоглицериновая кислота; ФЕП - фос-фоенолпировиноградная кислота; ПК - пировиноградная кислота; Ацетил-КоА - аце-тил-кофермент А. Количественные соотношения отдельных путей биологического окисления показаны одинарными и двойными стрелками.

Соотношение и локализация различных механизмов О. б. В расчёте на 1 молекулу глюкозы гликолиз даёт 2 молекулы АТФ, а фосфорилирование в дыхат. цепи - 34 молекулы АТФ. Гликолиз, цикл трикарбоновых к-т и дыхательная цепь функционируют, по-видимому, в клетках всех эукариотов. Окисление жирных к-т у позвоночных поставляет половину энергии, потребляемой печенью, почками, мышцей сердца и покоящимися скелетными мышцами; в клетках мозга оно практически не происходит. Окисление по пентозофосфатному пути активно в печени и лактирующих молочных железах, но незначительно в сердечной и скелетных мышцах.

В жидкой фазе цитоплазмы растворены все ферменты гликолиза. Внутренние мембраны митохондрий, мембраны внутр. структур хлоропластов (тила-коидов) и клеточные мембраны бактерий содержат фосфорилирующие цепи переноса электронов. В матриксе митохондрий локализовано окисление жирных к-т, ферменты цикла трикарбоновых к-т и глутаматдегидрогеназа. Во внутр. мембране митохондрий находятся ферменты, окисляющие янтарную и (3-оксимасляную к-ты, во внешней - ферменты, участвующие в обмене аминокислот: моноаминоксидаза и кинуренингидрокси-лаза. В особых органоидах клетки, т. н. пероксисомах, или микротельцах, вклад к-рых в суммарное поглощение О2 может достигать в печени 20%, находится флавиновая оксидаза, окисляющая аминокислоты, гликолевую к-ту и др. субстраты с образованием перекиси водорода, к-рая затем разлагается каталазой или используется пероксидазами в реакциях окисления. В мембранах эндоплазматической сети клетки локализованы гидроксилазы и оксигеназы, организованные в короткие нефосфорилирующие цепи переноса электронов.

Окислит, реакции не всегда сопровождаются накоплением энергии; в ряде случаев они несут функции превращения веществ (напр., окисление при образовании жёлчных к-т, стероидных гормонов, на путях превращения аминокислот и др.). При окислении происходит обезвреживание чужеродных и ядовитых для организма веществ (ароматич. соединений, недоокисленных продуктов дыхания и др.). О. б., не сопряжённое с накоплением энергии, наз. свободным окислением. Его энергетич. эффект - образование тепла. По-видимому, система переноса электронов, осуществляющая окислит, фосфорилирование, способна переключаться на свободное окисление при увеличении потребности организма в тепле (у гомойотерм-ных животных).

Механизм использования энергии окисления. Долгое время оставался неясным вопрос о механизме преобразования энергии, освобождающейся при переносе ВЭ по цепи окислит, ферментов. Согласно т. н. хемиосмот и ческой теории, развитой в 60-х гг. 20 в. (англ, биохимик П. Митчелл и др.), энергия сначала используется для создания элек-трич. поля (" + " с одной стороны мембраны и " -" с другой) и разности концентраций ионов Н+ по разные стороны мембраны. Оба фактора (электрич. поле и разность концентраций) могут служить движущей силой для действия фермента АТФ-синтетазы, осуществляющей синтез АТФ. Часть энергии поля может быть прямо использована клеткой для переноса ионов через мембрану, восстановление переносчиков электронов, образования тепла без промежуточного участия АТФ.

Эволюция энергообеспечения в живой природе. Древнейшие организмы, как полагают, существовали в первичной бескислородной атмосфере Земли и были анаэробами и гетеротрофными организмами. Обеспечение клеток энергией шло за счёт процессов типа гликолиза. Возможно, существовал механизм окисления, известный у нек-рых совр. микроорганизмов: ВЭ передаются через дыхат. цепь на нитрат (NО-3)или на сульфат (SO-4)- Принципиально важным этапом оказалось возникновение у древних одноклеточных организмов механизма фотосинтеза, с к-рым связывают появление кислорода в атмосфере Земли. В результате стало возможным использование О2, обладающего высоким окислителыю-восстановит. потенциалом, в качестве конечного акцептора электронов в дыхат. цепи. Реализация этой возможности произошла при появлении спец. фермента - цитохромоксидазы, восстанавливающей О2, и привела к возникновению биохимич. дыхат. аппарата совр. типа. Обеспечение энергией у всех аэробов (их клетки содержат митохондрии) основано на таком дыхании. Вместе с тем клетки сохранили ферментный аппарат гликолиза. Образуемая в ходе последнего пировиноград-ная к-та окисляется далее в цикле трикарбоновых к-т, к-рый, в свою очередь, питает дыхат. цепь электронами. Т. о., эволюция энергетич. обмена шла, по-видимому, по пути использования и надстройки уже имевшихся ранее механизмов энергообеспечения. Наличие в клетках ныне существующих организмов биохимич. систем гликолиза (в цитоплазме), дыхания (в митохондриях), фотосинтеза (в хлоропластах), а также поразительное сходство механизмов превращения энергии в этих органеллах и в микроорганизмах нередко рассматривают как свидетельство возможного происхождения хлоропластов и митохондрий от древних микроорганизмов-симбионтов. См. также Аденозинфосфорные кислоты, Биоэнергетика, Брожение, Дыхание, Митохондрии, Фотосинтез и лит. при этих статьях.

Лит.: Ленингер А., Превращение энергии в клетке, в кн.: Живая клетка, пер. с англ., М., 1962; С к у л а ч е в В. П., Аккумуляция энергии в клетке, М., 1969; его ж е, Трансформация энергии в биомембранах, М., 1972; Малер Г. иКордес Ю., Основы биологической химии, пер. с англ., М., 1970, гл. 15; Л е в и А., С и к е в и ц Ф., Структура и функции клетки, пер. с англ., М., 1971, гл. 12; Я с а и т и с А. А., Превращение энергии в митохондриях" М., 1973; Ленинджер А., Биохимия, пер. с англ., М., 1974. С. А. Остроумов.

ОКИСЛЕНИЕ МЕТАЛЛОВ, реакция соединения металла с кислородом, сопровождающаяся образованием окислов (оксидов). В более широком смысле О. м. - реакции, в к-рых атомы теряют электроны и образуются различные соединения, напр, хлориды, сульфиды и т. п. В природе металлы находятся почти исключительно в окисленном состоянии (в виде руд), поэтому их произ-во основано на процессах восстановления различных соединений. Металлы и сплавы, используемые на практике, вследствие воздействия окружающей среды подвергаются постепенному окислению - коррозии. Направление процессов О. м. определяется как термодинамич. фактором - изменением свободной энергии при реакции, так и кинетич. - скоростью её протекания, к-рая в значит, степени зависит от природы продуктов окисления и характера их взаимодействия с металлом. При произ-ве металлургия, продукции О. м. может привести к образованию окалины, потере ценных легирующих элементов и железа. В ряде же случаев проводят преднамеренное О. м. в защитных или декоративных целях (см. Оксидирование).

ОКИСЛЕНИЕ - ВОССТАНОВЛЕНИЕ, окислительно -восстановительные реакции, хим. реакции, сопровождающиеся изменением окислительных чисел атомов. Первоначально (со времени введения в химию кислородной теории горения А. Лавуазье, кон. 18 в.) окислением наз. только реакции соединения с кислородом, восстановлением - отнятие кислорода. С введением в химию электронных представлений (1920-30) оказалось возможным широко обобщить понятие О.-в. и распространить его на реакции, в к-рых кислород не участвует. Согласно электронной теории, окислением наз. отдача электронов атомом, молекулой или ионом: Zn -2e = Zn2+.

Восстановлением наз. присоединение электронов атомом, молекулой или ионом: Сl2 + 2ё = 2С1-.

Окислителями наз. нейтральный атом, молекула или ион, принимающие электроны (во втором примере молекула хлора СЬ), восстановителями - нейтральный атом, молекула или ион, отдающие электроны (в первом примере- атом Zn). Окисление и восстановление - взаимосвязанные процессы, к-рые всегда протекают одновременно. Когда одно вещество окисляется, то другое восстанавливается, и наоборот. Так, приведённые выше частные реакции окисления и восстановления составляют единый процесс О.-в.:

Zn + Cl2 = ZnCl2.

Здесь Zn окисляется до Zn2+, а СЬ восстанавливается до 2С1-.

В химии окислительно-восстановит. реакции принадлежат к числу наиболее распространённых. Напр., на них, как правило, основано получение простых веществ (металлов и неметаллов)

СuО + Н2 =Сu + Н2О, 2КВr + Сl2 = Вr2 + 2KCl. В основе технич. произ-ва таких важнейших хим. продуктов, как аммиак, азотная кислота, серная кислота, процессов сжигания топлива и горения также лежат реакции О.-в. В гальванич. элементах (см. Химические источники тока) возникновение электродвижущей силы обусловлено протеканием реакции О.-в. При проведении электролиза на аноде происходит электрохим. окисление, на катоде - электрохим. восстановление. Например, при произ-ве хлора электролизом раствора NaCl на аноде идёт реакция С1--1e = 1/2Сl2 (окисление аниона С1-), на катоде Н+ + 1e = 1/2H2 (восстановление катиона Н+). Коррозия металлов также связана с реакциями О.-в. и заключается в окислении металлов.

Дыхание, усвоение растениями углекислого газа с выделением кислорода (см. Фотосинтез), обмен веществ и др. биологически важные явления представляют собой реакции О.-в. (см. Окисление биологическое).

При составлении уравнений реакций О.-в. основная трудность заключается в подборе коэффициентов, особенно для реакций с участием соединений, в к-рых хим. связь носит не ионный, а ковалентный характер. В этом случае полезны понятия электроотрицательности и окислительного числа (степени окислени я). Электроотрицательность - способность атома в молекуле притягивать и удерживать около себя электроны. Степень окисления - такой заряд, к-рый возник бы на атоме в молекуле, если бы каждая пара электронов, связывающая его с др. атомами, была полностью смещена к более электроотрицательному атому (см.Валентность). Нахождение степени окисления атома в молекуле основано на том, что молекула в целом должна быть электрически нейтральной. При этом учитывается, что степень окисления атомов нек-рых элементов в соединениях всегда постоянна (щелочные металлы + 1, щёлочноземельные металлы и цинк + 2, алюминий + 3, кислород, кроме перекисей, -2 и т. д.). Степень окисления атома в простых веществах равна нулю, а одноатомного иона в ионном соединении равна заряду этого иона. Напр., рассчитаем степень окисления атома Сг в соединении К2Сr2О7. Пользуясь постоянными значениями степеней окисления для К и О, имеем 2-(+1) + 7- (-2) = -12. Следовательно, степень окисления одного атома Сг (чтобы сохранить электронейтральность молекулы) равна +6. На основе введённых понятий можно дать другое определение О.-в.: окислением наз. увеличение степени окисления, восстановлением наз. понижение степени окисления. Восстановителями являются почти все металлы в свободном состоянии, отрицательно заряженные ионы неметаллов (S2--2e = So), положительно заряженные ионы металлов в низшей степени окисления (Sn2+ -2e = Sn4+), сложные ионы и молекулы, содержащие атомы в промежуточной степени окисления. В пром-сти и технике

широко используются такие восстановители, как углерод и окись углерода (восстановление металлов из окислов) ZnO + С = Zn + CO, FeO + СО = Fe + СО2, сульфит натрия Na2SO3 и гидросульфит натрия NaHSO3 - в фотографии и красильном деле, металлич. натрий и свободный водород - для получения чистых металлов

TiCl4 + 4Na = Ti + 4NaCI, GeO2 + 2H2 = Ge + 2H2O.

Окислителями могут быть нейтральные атомы неметаллов (в особенности галогенов и кислорода), положительно заряженные ионы металлов в высшей степени окисления (Sn4+ + 2ё = Sn2+), сложные ионы и молекулы, содержащие атомы элементов в более высокой степени окисления (МО3, МnО4, СrО3). Пром. значение как окислители имеют: кислород (особенно в металлургии), озон, хромовая и двухромовая кислоты и их соли, азотная к-та, перекись водорода, перманганат калия, хлорная известь и др. Самый сильный окислитель - электрич. ток (окисление происходит на аноде).

Для подбора коэффициентов в уравнениях реакций О.-в. служит общее правило: число электронов, отданных восстановителем, должно равняться числу электронов, принятых окислителем. Применяют обычно два метода подбора коэффициентов: метод электронного баланса и электронно-ионный метод.

В методе электронного баланса подсчёт числа принятых и отданных электронов производят на основании значений степеней окисления элементов до и после реакции. Напр.,
[ris]

Таким образом, С1 является окислителем, а О - восстановителем. Составляют частные реакции окисления и восстановления:
[ris]

В соответствии с приведённым выше правилом числа отданных и принятых электронов уравнивают. Полученные величины подставляют в исходное уравнение:

2КС1O3 = 2КС1 + ЗО3,. В электронно-ионном методе схему реакции записывают в соответствии с общими правилами составления ионных реакций, т. е. сильные электролиты записывают в виде ионов, а неэлектролиты, слабые электролиты, газы и осадки - в виде молекул. Не изменяющиеся в результате реакции ионы в такую схему не входят. Напр.,
[ris]

в ионном виде:
[ris]

Рассчитав степени окисления, определяют окислитель и восстановитель и составляют частные реакции окисления и восстановления:
[ris]

Во втором уравнении, перед тем как записать переход электронов, необходимо составить " материальный" баланс, т. к. в левой части уравнения есть атомы О, а в правой их нет. Избыточные атомы О связываются в молекулы воды ионами Н+, присутствующими в сфере реакции (кислая cреда):

МnО4-, + 8Н+ + 5e = Мn2+ + 4Н2О. Далее, как и в первом методе, находят коэффициенты-множители к частным уравнениям для достижения электронного баланса (в приведённом примере 5 и 2 соответственно). Окончат, уравнение имеет вид:

2МnО4-+10I- + 16Н+ = 5I2 + 2Мn2++ 8Н2О. Полученные коэффициенты подставляют в исходное уравнение:
[ris]

Аналогично составляют и уравнения реакций О.-в. в щелочной среде (вместо ионов Н+ в частных уравнениях фигурируют ионы ОН-). Т. о., в уравнивании реакций по второму методу учитывают характер реакционной среды (кислая или щелочная либо нейтральная), к-рая сильно влияет и на направление реакции О.-в. и на продукты, получаемые в результате реакции. Напр., равновесие окислительно-восстановит. реакции

в кислой среде смещено влево, а в щелочной - вправо.

См. также Окисление металлов, Восстановление металлов.

Лит.: Кудрявцев А. А., Составление химических уравнений, М., 1968; Химия. Курс для средней школы, пер. с англ., 2 изд., М., 1972, гл. 12; Химия. Пособие для преподавателей средней школы, пер. с англ., ч. 1, М., 1973, гл. 12. В. К. Бельский.

ОКИСЛЕНИЯ СТЕПЕНЬ, то же, что окислительное число.

ОКИСЛИТЕЛЬНО - ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ в организ-м е, биохимич. процессы, при к-рых происходит перенос электрона или атома водорода (иногда с сопровождающими его атомами или группами) от одной молекулы (окисляемой) к другой (восстанавливаемой). О.-в. р. катализируются ферментами оксидоредуктазами. Энергия, выделяющаяся при нек-рых О.-в. р., запасается в хим. связях молекул адено-зинтрифосфорной кислоты (АТФ) и др. макроэргических соединений. К О.-в. р. относятся реакции трикарбоновых кислот цикла, реакции переноса электронов при дыхании, фотосинтезе, брожении и гликолизе, реакции окисления и синтеза жирных к-т и мн. др. процессы, протекающие в любой живой клетке. См. Окисление биологическое.


Поделиться с друзьями:

mylektsii.su - Мои Лекции - 2015-2024 год. (0.015 сек.)Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав Пожаловаться на материал