![]() Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Полимолекулярная сорбция
На практике часто встречаются изотермы, имеющие вид:
Такой вид изотерм свидетельствует о том, что связывание адсорбтива адсорбентом не прекращается после образования мономолекулярного слоя, т.е. свидетельствует о полимолекулярной сорбции. Теорию полимолекулярной адсорбции предложил Поляни (1915 г). Исходные положения этой теории: 1. Адсорбция обусловлена чисто физическими силами. 2. На поверхности адсорбента нет активных центров. Адсорбционные силы действуют вблизи от поверхности и образуют около этой поверхности непрерывное силовое поле. 3. Адсорбционные силы действуют на сравнительно большие расстояния, благодаря чему образуется у поверхности адсорбента адсорбционный объем. 4. Действие адсорбционных сил по мере удаления от поверхности уменьшается и на некотором расстоянии становится равным нулю. 5. Притяжение молекулы адсорбтива поверхностью не зависит от наличия в адсорбционном, пространстве других молекул. 6. Адсорбционные силы не зависят от температуры, т.е. с изменением температуры адсорбционный объем не изменяется. Силовое поле у поверхности по этой теории сравнивают с гравитационным полем.
Рис. 7.7. Схема адсорбционного объема.
В зависимости от условий адсорбции и природы адсорбента и адсорбтива применима теория Ленгмюра или Поляни. Обобщенная теория была развита Брунауэром, Эмметом и Теллером (1935-1940 г.). Их теория получила название БЭТ. Основные положения теории БЭТ: 1. На поверхности адсорбента имеется определенное количество равноценных в энергетическом отношении центров, способных удерживать молекулы адсорбтива. 2. Допускается, что взаимодействие между соседними адсорбированными молекулами отсутствует. 3. Каждая молекула первого слоя является активным центром для адсорбции и образования второго адсорбционного слоя, и т.д. 4. Предполагается, что все молекулы во втором и более далеких слоях имеют такую же сумму статических состояний как в жидком состоянии, которое отличается от суммы состояний первого слоя.
Рис. 7.8. Схема полимолекулярной адсорбции, принятая по теории БЭТ.
На основе этих представлений Брунауэр, Эммет и Теллер предложили уравнение изотермы адсорбции паров: где
С - константа равновесия полимолекулярной сорбции.
При По мере приближения Уравнение БЭТ легко приводится к линейной форме:
По наклону прямой и отсекаемому на оси ординат отрезку находят
|