Анионная полимеризация в присутствии щелочных металлов, а также алкилов щелочных металлов.

При использовании в качестве катализаторов анионной полимеризации щелочных металлов, на стадии инициирования за счет переноса электронов от металла на молекулу мономера возникают анион-радикалы:

СН₂=СН + Nа → Ċ Н₂-СН^- Nа⁺

׀ ׀

Х Х

анион-радикал

Анион-радикал быстро рекомбинирует, образуя дианионы:

В результате реакционноспособными оказываются оба конца растущей цепи. Следующие молекулы мономера присоединяются по обоим концам.

В анионной полимеризации в качестве катализаторов алкилов щелочных металлов наиболее широко применяется бутил лития (С Н Li).

Стадия инициирования:

С Н Li + СН =СН → С Н – СН − СН Li

׀ ׀

Х Х

Стадия роста цепи:

С Н – СН − СН Li + СН = СН → С Н – СН − СН– СН − СН Li и т.д.

׀ ׀ ׀ ׀

Х Х Х Х

Реакция проводится в среде эфиров или неполярных углеводородов.

Стадия обрыва цепи:

С Н – СН − СН– СН − СН Li + НОН→ С Н – СН − СН – СН − СН + LiОН

׀ ׀ ׀ ׀

Х Х Х Х