Полный необратимый гидролиз

Если основание и кислота, образующие соль, являются не только слабыми электролитами, но и малорастворимы или летучи, или неустойчивы и разлагаются с образованием летучих продуктов (Cr₂S₃, Al₂S₃, Cr₂(CO₃)₃, Fe₂(CO₃)₃, Al₂(CO₃)₃), то в этом случае гидролиз соли протекает необратимо:

Al₂S₃ + 6H₂O ⇄ 2Al(OH)₃↓ + 3H₂S↑

Поэтому сульфид алюминия не может существовать в водных растворах, может быть получен только " сухим способом", например, из простых веществ при высокой температуре:

2Al + 3S Al₂S₃

и должен храниться в герметичных сосудах, исключающих попадание влаги.

Необратимому гидролизу подвергаются соли трехвалентных катионов Al³⁺, Cr³⁺ и Fe³⁺ в присутствии карбонатов и сульфидов щелочных металлов:

2AlCl₃ + 3Na₂CO₃ + 3H₂O → 2Al(OH)₃↓ + 3CO₂↑ + 6NaCl

Cr₂(SO₄)₃ + 3Na₂S + 6H₂O → 2Cr(OH)₃↓ + 3H₂S↑ + 3Na₂SO₄

Особые случаи гидролиза:

а) соли двухвалентных катионов (кроме Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺) в присутствии карбонатов натрия или калия гидролизуются с образованием осадков мало растворимых основных карбонатов и углекислого газа:

2Cu(NO₃)₂ + 2Na₂CO₃ + H₂O ⇄ (CuOH)₂CO₃↓ + 4NaNO₃ + CO₂↑

б) гидролиз солей висмута и сурьмы протекает в две ступени с образованием трудно растворимых солей с катионами типа ВiO⁺ (висмутил), SbO⁺(антимонил): SbCl₃ + H₂O → SbOCl↓ + 2HCl

Механизм процесса можно представить следующим образом:

I-я ступень: SbCl₃ + HOH ⇄ SbOHCl₂ + HCl

II-я ступень: SbOHCl₂ + HOH ⇄ Sb(OH)₂Cl¯ + HCl,

полученная на второй ступени основная (гидроксо-) соль разлагается с выделением воды и образованием оксосоли: Sb(OH)₂Cl ®SbOCl + H₂O.

Аналогичные процессы протекают при гидролизе солей висмута.

в) гидролиз силикатов щелочных металлов протекает с образованием полисиликатов:

I-я стадия 2Na₂SiO₃ + 2HOH ⇄ 2NaHSiO₃ + 2NaOH

2SiO₃^2- + 2HOH ⇄ 2HSiO₃^- + 2OH^-

II-я стадия 2HSiO₃^- ⇄ Si₂O₅^2- + H₂O

----------------------------------------------------

Суммарно: 2Na₂SiO₃ + HOH ⇄ Na₂Si₂O₅ + 2NaOH