![]() Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Нуклеофильное замещение гидроксильной группы на галоген
К реакциям нуклеофильного замещения относятся замещение гидроксильной группы на галоген, амино-, алкоксигруппу и др. Гидроксид-анион, который выступает в роли уходящей группы, относится к числу трудно замещаемых групп. Чтобы осуществить нуклеофильное замещение гидроксильной группы в спиртах, последние необходимо модифицировать таким образом, чтобы гидроксид-анион не выступал в роли уходящей группы. Часто реакции проводят в присутствии сильных кислот, в этом случае гидроксильная группа протонируется и отщепляется в виде молекулы воды. Замещение гидроксильной группы на галоген возможно под действием галогенводородных кислот (HCl, HBr) и галогенидов фосфора и серы. Наиболее важные химические превращения спиртов связаны с заменой гидроксильной группы на галоген под действием галогенводородных кислот: Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения. В случае первичных спиртов реализуется SN2 механизм: Третичные спирты реагируют по SN1 механизму. При действии PCl3 и PCl5 на спирты также образуются соответствующие галогенпроизводные: 3 CH3CH2-OH + PCl3 ® 3 CH3CH2-Cl + H3PO4 Взаимодействие спиртов с тионилхлоридом SOCl2 происходит по механизму, отличающемуся от рассмотренных ранее: Атака вступающего нуклеофила происходит с той же стороны, откуда отщепляется уходящая группа, поэтому в молекуле сохраняется взаимное расположение атомов, в отличие от реакций Sn1и SN2. Механизм этой реакции нельзя отнести ни к Sn1, ни к SN2. Его обозначают символом Sni (замещение нуклеофильное внутримолекулярное). Реакция спиртов с SOCl2 в присутствии пиридина протекает иначе, по механизму SN2.
|