![]() Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Строение пятичленных гетероциклов
Молекулы всех пятичленных ароматических циклов имеют плоское строение Каждый из атомов углерода и гетероатомов в этих соединениях находится в состоянии sp2 – гибридизации и имеет по одной негибридизованной рz-орбитали, ориентированной перпендикулярно плоскости цикла. Ароматический секстет π -электронов в этих молекулах образуется за счет π -электронов аомов углерода и неподеленной пары электронов гетероатома, находящихся на негибридизованных рz-орбиталях. Ниже представлена атомно-орбитальная модель тиофена Пятичленные гетероциклы обладают ароматичностью, однако у фурана, тиофена и пиррола она выражена слабее, чем у бензола. Ароматичность пятичленных гетероциклов зависит от электроотрицательности атомов азота, кислорода и серы и уменьшается в ряду: тиофен > пиррол > фуран. Это проявляется в химических свойствах: они склонны к реакциям окисления и присоединения. Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом относятся к типу электроноизбыточных систем: шесть π -электронов в их молекулах делокализованы между пятью атомами цикла. Это является причиной их повышенной реакционной способности, особенно в реакциях электрофильного замещения. Относительная активность пятичленных гетероциклов в реакциях SE понижается в ряду: пиррол > фуран > тиофен. Кроме того, электронная плотность в молекулах пятичленных гетероциклов распределена неравномерно. Наибольший отрицательный заряд сосредоточен в α -положении, так как гетероатом отдает свои электроны в кольцо:
|