Явления, происходящие на границах раздела фаз в гетерогенных системах, называют поверхностными.

Они обусловлены особенностями состава и структуры поверхностей.

Образование поверхности раздела фаз требует совершения работы, следовательно, оно сопровождается увеличением свободной энергии системы. В поверхностном слое накапливается некоторый избыток энергии – поверхностная энергия Гиббса G _S, пропорциональная площади поверхности раздела фаз S: G _S = s× S.

Причиной возникновения поверхностной энергии на межфазных границах являются некомпенсированные атомные или молекулярные силы в поверхностном слое. Ненасыщенное силовое поле, возникающее на границе раздела фаз, связано с различным характером взаимодействия между молекулами в объеме и на поверхности фаз. Силы, действующие между молекулами в объеме одной фазы, называются когезионными. Силы, действующие между молекулами различных фаз, называются адгезионными.

В объеме жидкой фазы каждая молекула находится в уравновешенном состоянии, так как силы когезионных взаимодействий со стороны таких же окружающих молекул компенсируются и результирующая (равнодействующая) сила будет равна нулю.

На молекулы, находящиеся в поверхностном слое, действуют как когезионные, так и адгезионные силы. Равнодействующая сила когезионных и адгезионных взаимодействий всегда направлена в сторону более плотной фазы и равна разности когезионных и адгезионных сил.

Равнодействующие некомпенсированные силы, действующие в поверхностном слое, являются источником свободной поверхностной энергии (G _S) дисперсной гетерогенной системы.

Свободная поверхностная энергия - это термодинамическая функция, характеризующая энергию межмолекулярного взаимодействия молекул на поверхности раздела фаз с молекулами каждой из контактирующих фаз.

G_S = σ × S

где G_S – свободная поверхностная энергия, Дж

S – общая поверхность раздела гетерогенной системы, м ²

σ – удельная поверхностная энергия или коэффициент поверхностного натяжения, Дж/м ² или Н/м

Согласно второму закону термодинамики, свободная энергия системы для самопроизвольно протекающих процессов должна уменьшаться, т.е. DG_S < 0,

что возможно в двух случаях:

1. при уменьшении коэффициента поверхностного натяжения,

Ds < 0, следовательно D G_S = S × D s < 0;

2. при уменьшении площади общей поверхности системы,

DS < 0, следовательно D G_S = s× D S < 0;

В первом случае для снижения величины s необходимо увеличить адгезионное взаимодействие, что возможно при переходе молекул третьего компонента на границу раздела фаз.

Во втором случае сокращение поверхности раздела фаз возможно за счёт объединения частиц дисперсной фазы (S ₁ + S ₂ > S _{общ .}) D S < 0 Þ D G_S < 0