![]() Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Реакции по ароматическому ядру
Гицроксильная группа является одним из самых сил ьных доноров электронов (+М), она значительно повышает электронную плотность в бензольном ядре и тем самым увеличивает его реакционную способность в реакциях SE. 1. Премирование. При взаимодействии фенола с бромной водой в отсутствии катализатора в молекулу вводится три атома брома и образуется 2, 4, 6-трибромфенол: Эта реакция используется для качественного и количественного определения фенола. Для введения одного или двух атомов брома в бензольное кольцо реакцию бронирования проводят в низкополярных растворителях (CCl4, CHCl3) 2. Нитрование. Если бензол нитруется только нитрующей смесью, то фенол можно нитровать разбавленной азотной кислотой при комнатной температуре; В этих условиях в молекулу фенола вводится одна нитрогруппа. Полученную смесь нитрофенолов можно разделить перегонкой с водяным паром. В связи с тем, что в молекуле о -нитрофенола гидроксильная и нитрогруппа находятся рядом, между атомом водорода ОН-группы и атомом кислорода NO2-группы образуется внутримолекулярная водородная связь (ВВС): Подобные соединения легколетучи. Как видно, образуется 6-членный цикл за счет хелатной водородной связи (внутримолекулярная водородная связь называется хелатной). Молекулы папа -изомера образуют межмолекулярные водородные связи (МВС): Для п - и о -нитрофенолов характерна бензоидно-хиноидная таутомерия. Мета -нитрофенолы не являются таутомерными веществами, так как в них нет сопряжения между ОН- и NO2-группами, Свободные нитрофенол – бесцветные вещества или имеют желтую окраску. При добавлении щелочей образуются соли нитрофенолов, окрашенные в ярко-желтый цвет. При действии концентрированной азотной кислоты на фенол образуется осадок 2, 4, 6-тринитрофенола: 2, 4, 6-Тринитрофенол называется пикриновой кислотой, по кислотности он приближается к серной кислоте, 3. Сульфирование. Сульфирование фенола проходит очень легко и в зависимости от температуры приводит к о- или п -изомерам: 4. Алкилирование и ацилирование. Реакции алкилирования и ацилирования по бензольному кольцу (С-алкилирование и С-ацилирование фенолов) проводят в условиях реакции Фриделя – Крафтса;
5. Азосочетание. Фенолы в качестве азосоставляющей в слабощелочной среде вступают в реакцию азосочетания с солями диазония с образованием азосоединений: 6. Синтез фенолкарбоновых кислот (реакция Кольбе – Шмитта). При пропускании углекислого газа через раствор фенолята натрия образуется салицилат натрия, который при действии минеральных кислот образует салициловую кислоту. 7. Гидроксиметилирование. При обработке фенолов формальдегидом в кислой или щелочной среде образуется смесь о- и п- гидрокси-метилфенолов. Реакция протекает по механизму SE, электрофильной частицей в условиях кислотного катализа является гид рокси метилкатион +СН2ОН: В присутствии минеральных кислот гидроксиметилфенол вступает в реакцию конденсации с молекулой фенола: В более жестких условиях образуются высокомолекулярные продукты поликонденсации – фенолоформальдегидные смолы. В результате такой реакции поликонденсации могут образовываться смолы линейного или сетчатого строения.
|