Силоксаны

Присутствует связь H₃-Si-O-Si-H₃ Дисилоксан.

Получение: при взаимодействии частично замещённого силанов с водой.

2 SiH3Br+ H2O=(SiH3)2O+2HBr.

Дисилоксан – газ без запаха, не воспламеняется, но горит с образованием белого дыма.(SiO2)/

Применение: как и силаны.

2). Диаграмма состояния системы Si О2. Последовательность и скорость фазовых превращений при нагревании и охлаждении кремнезема в равновесных и неравновесных условиях. Характерные отклонения от равновесного состояния в системе SiО2, их причина и использование для получения технических продуктов.

Кремнезем образует много полиморфных модификаций, из которых на диаграмме Феннера представлены только основные формы Si0₂встречающиеся в обычных условиях в природных и технических продуктах. Как видно из диаграммы, Si0₂ образует три главные модификации: кварц, тридимит и кристоба-лит, каждая из которых в свою очередь имеет несколько разновидностей— модификаций второго порядка; а- и β -кварц, α -, β - и γ -тридимит, а- и β -кристобалит.

Как видно из представленной схемы, все указанные на ней превращения являются энантиотропными. Превращения в преде лах каждой главной формы, т. е. β -кварц и а-кварц, у- тридимит мит = В-тридимит =а-тридимит и β -кристобалит = а-кристобалит (превращения в вертикальных рядах на схеме), относятся к поли морфным переходам со смещением во вторичной координационной сфере и происходят очень быстро. Это объясняется незначительны ми структурными изменениями при этих переходах ввиду сходства структур модификаций второго порядка (структуры модификаций второго порядка представляют собой несколько искаженные про изводные структур основных форм Si0₂). В противоположность этому превращения между.главными модификациями, т. е. α -кварц α -тридимит α -кристобалит (превращения в горизонтальном ряду на схеме) относятся к реконструктивным превращениям во вторичной координационной сфере и протекают при изменении температуры очень медленно, поскольку они связаны со значительной перестройкой структуры (превращения между главными модификациями значительно ускоряются в присутствии добавок— минерализаторов, например CaO, FeO и т. д.).

Последовательность фазовых изменений, осуществляемая в соответствии с диаграммой Феннера, относится только к равновесным условиям. Однако в реальных условиях в этой системе, как и во многих других силикатных системах, наблюдаются существенные отклонения от равновесных состояний. Можно указать на следующие характерные для системы Si0₂ отклонения.

1. Поскольку фазовые превращения между главными модификациями происходят очень медленно, при достаточно быстром нагревании более низкотемпературные, чем а-кристобалит, формы Si0₂ (кварц, тридимит) могут непосредственно перейти в расплав, минуя фазу кристобалита. Например, кварц можно расплавить, минуя фазы тридимита и кристобалита. Температура такого мета-стабильного плавления будет значительно ниже равновесной температуры плавления кристобалита. Указанная медленность превращений обусловливает также то, что а-кристобалит при ох лаждении превращается в метастабильный (3-кристобалит, а не в равновесную форму а-тридимита, а последний — в метастабильные β - и γ -тридимит, а не в σ -кварц.

2. Расплав Si0₂ очень легко переохлаждается, образуя кремнеземистое (кварцевое)* стекло, которое при температуре < 1000°С практически не способно кристаллизоваться и может находиться в метастабильном состоянии неопределенно долгое время. Это отклонение от равновесного состояния объясняется высокой вязкостью расплава Si0₂ и кремнеземистого стекла, затрудняющей их переход в кристаллическое состояние. ₍

3. Из кварца при нагревании или из кварцевого стекла при охлаждении в качестве первичной фазы в широком интервале температур стремится выделиться кристобалит. Этот первично возникающий кристобалит называется метакристобалитом. Данный характер превращений соответствует правилу ступеней Оствальда, поскольку из всех кристаллических форм Si0₂ кристобалит в широком температурном интервале является наименее устойчивой формой Si0₂ (обладающей большей упругостью пара).