![]() Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Присоединение галогеноводородов
При действии на этиленовые углеводороды галогеноводородов также идет реакция присоединения, но образуются моногалогенпроизводные предельных углеводородов: СН2 Н СН3 II + ½ ¾ ® ½ СН2 J CH2—J этилен иодистый этил Легко присоединяется иодистый водород, труднее бромистый и наиболее трудно – хлористый водород. В приведенной реакции иодистого водорода с этиленом безразлично, к которому из атомов углерода, соединенных двойной связью, присоединяется водород, а к которому галоген, т.к. оба углеродных атома равноценны. Равноценность их видна, поскольку каждый соединен с двумя водородными атомами. Если же углеродные атомы, соединенные двойной связью, не одинаковы по числу связанных с ними атомов водорода, то галогенводород взаимодействует с непредельным углеводородом с определенной закономерностью: водород из молекулы галогеноводорода присоединяется преимущественно к тому углероду по месту двойной связи, при котором имеется больше атомов водорода (к наиболее гидрогенизированному), а галоген – к углероду, при котором меньше или совсем нет атомов водорода. (Правило В.В. Марковникова) Например: СН2 Н СН3 СН3 СН3 II + ½ ¾ ® ½ ½ ½ CH I CH—I CH3—C + I CH3—C—I ½ ½ II ½ ¾ ® ½ CH3 CH3 CH Н CH2 Пропилен 2-иодпропан ½ ½ СН3 СН3 2-метил-2-бутен 2-иод-2-метилбутан Эта зависимость была открыта учеником и последователем А.М. Бутлерова, русским химиком В.В. Марковниковы и известна под названием правила Марковникова. В ней проявляется общий закон химии – закон взаимного влияния связанных атомов, являющийся одним из основных положений теории строения. Очевидно, что реакционная способность углеродных атомов при двойной связи, их неравноценность и состояние самой кратной связи обусловлены влиянием, которое проявляют связанные с этими углеродными атомами радикалы. Присоединение воды (реакция гидратации) В обычных условиях этиленовые углеводороды не реагируют с водой, но при нагревании в присутствии катализаторов (хлористый цинк, серная кислота) элементы воды (водород и гидроксил) присоединяются к углеродным атомам по месту двойной связи с образованием спиртов: СН2 Н t СН3 II + ½ ¾ ® ½ CH2 OH кат-р СН2—ОН Этилен (ZnCl2) этиловый спирт С гомологами этилена реакция протекает по правилу Марковникова: водород воды присоединяется преимущественно к тому углероду, при котором больше атомов водорода, а гидроксил – к тому углероду, при котором атомов водорода меньше или нет совсем: СН2 Н t СН3 II + ½ ¾ ® ½ СН ОН кат-р СН—ОН ½ ½ СН3 СН3 пропилен вторичный пропиловый (изопропиловый) спирт В присутствии серной кислоты реакция гидратации этиленовых углеводородов протекает с образованием промежуточных продуктов присоедиения (по правилу Марковникова) – так называемых алкилсерных кислот (сложные эфиры серной кислоты): СН2 Н СН3 II + ½ ½ CH O—SO3H ¾ ® CH—O—SO3H ½ ½ CH3 CH3 пропилен изопропилсерная кислота Алкилсерные кислоты разлагаются затем водой (подвергаются гидролизу), вновь выделяя серную кислоту и образуя спирт: СН3 СН3 ½ СН—О—SO3H + H—OH ¾ ® CH—OH + H2SO4 ½ ½ CH3 изопропил- CH3 вторичный серная кислота пропиловый (изопропиловый) спирт
|