Получение фенолов щелочным плавом, гидролизом галогенбензола, кумольный метод

961. п -Толуолсульфонат натрия сплавляют с едким кали, а продукт обрабатывают серной кислотой. Напишите уравнения реакций.

962. Продукт сульфирования м -нитротолуола обрабатывают щелочью, а затем сплавляют с едким натром, полученное соединение вводят в реакцию с йодистым этилом. Напишите уравнения реакций.

963. 1, 3-Динитро-4-хлорбензол обрабатывают водным раствором щелочи при повышенной температуре. Напишите уравнение реакции, укажите механизм.

964. 1, 4-Бензолдисульфоновая кислота обрабатывается NaOH, а затем сплавляется с NaOH (берется избыток NaOH), продукт обрабатывается серной кислотой. Напишите уравнение реакции.

965. Назовите соединение, которое образуется в результате следующих реакций: п -диизопропилбензол окисляется кислородом воздуха в присутствии катализатора, полученный гидропероксид обрабатывается раствором серной кислоты.

966. Хлорбензол реагирует с водным раствором едкого натра при 340 ^оС. Назовите продукт, напишите уравнение реакции.

967. Из бензола получите о- и п- нитрофенолы.

968. Из бензола получите 2, 4, 6-тринитрофенол.

969. Продукт сульфирования толуола обрабатывают щелочью, затем сплавляют с NaOH. Полученное соединение подкисляют. Напишите уравнения реакций.

970. м -Ксилол сульфируют и сплавляют с избытком едкого натрия, полученный продукт обрабатывают разбавленной серной кислотой. Напишите уравнения реакций.

971. Хлорбензол вводят в реакцию с нитрующей смесью, а затем нагревают с водным раствором щелочи. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.

972. Продукт сульфирования п -нитротолуола обрабатывают щелочью, а затем сплавляют с едким натром, полученное соединение вводят в реакцию с бромистым пропилом. Напишите уравнения реакций.

973. п -Ксилол сульфируют, продукт обрабатывают водным раствором щелочи, проводят щелочной плав, полученное вещество вводят в реакцию с водным раствором серной кислоты. Напишите уравнения реакций.

974. м -Толуолсульфонат калия сплавляют с едким кали (300 ^оС), а продукт обрабатывают разбавленной серной кислотой. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.

975. Продукт сульфирования бензола превращают в соль, ее сплавляют с едким натром, а затем обрабатывают разбавленной серной кислотой. Полученное соединение последовательно вводят в те же реакции: продукт сульфирования ® соль® продукт щелочного плава и т. д. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.

7.14. Реакции фенолов в ароматическом ядре и в группе – ОН

976. Сравните нуклеофильные свойства фенола и феноксида натрия. Какое из этих соединений алкилируется: а) иодистым этилом; б) диметилсульфатом? Напишите уравнения реакций, приведите механизм реакции (б). Что получится, если в качестве алкилирующего реагента взять трет -бутилбромид?

977. Напишите уравнения реакций фенола со следующими реактивами: а) c уксусным ангидридом; б) с хлористым бензоилом (NaOH, H₂O; в) с изобутиленом (Н₂SO₄).

978. Как будет протекать взаимодействие п -крезола с уксусной кислотой в присутствии ВF₃?

979. Сравните свойства фенола и бензилового спирта в реакциях со следующими соединениями: а) Na; б) NaOH (водный); в) уксусная кислота (Н₂SO₄); г) хлористый бензоил (водная щелочь); д) пятихлористый фосфор.

980. Напишите уравнения реакций о -гидроксибензилового спирта (салигенин) со следующими реагентами: а) водный раствор гидроксида натрия; б) концентрированный бромоводород; в) уксусный ангидрид (в присутствии основания); г) уксусная кислота (в присутствии концентрированной серной кислоты).

981. Фенол превращается в сложный эфир действием хлорангидрида уксусной кислоты – СН₃СОCl. При нагревании этого эфира с хлористым алюминием происходит миграция ацильной группы в о - или п -положение (перегруппировка Фриса). Напишите уравнения реакции. Почему о -продукт перегоняется с водяным паром, а п -продукт – не перегоняется?

982. Реакции Фриделя-Крафтса в присутствии AlCl₃ идут с фенолом неудовлетворительно. Почему? Напишите уравнения реакций.

Предложите механизмы этих реакций.

983. Приведите уравнения реакций и рассмотрите механизмы реакций феноксида со следующими соединениями: а) СО₂ (Р, Т); б) СНCl₃, NaOH (H₂O) при температуре 70 ^оС; в) формальдегидом.

984. Из бензола получите 2, 6-диброманизол (используйте реакцию сульфирования и обратную реакцию для защиты положения 4).

985. Напишите уравнения реакций фенола со следующими соединениями: а) Н₂, Ni (200 ^oC); б) CrO₃; в) HNO₃ (CH₃COOH); г) H₂SO₄ (100 ^oC); д) С₆Н₅СОCl (NаOH); e) (CH₃O)₂SO₂ (NаOH, H₂O).

986. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы:

а) С₆Н₅ОН + 3Cl₂(H₂O)→

б) п -крезол + (СН₃СО)₂О (NaOH) →

в) п -СН₃-С₆Н₄-ОNa + C₆H₅CH₂Br (ДМФА) →

г) п -Br-С₆Н₄-ОNa + 1, 3-динитро-4-фторбензол →

987. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы:

а) п -крезол + изобутилен (Н₂SO₄) →

б) фенол + СН₃СООН (ВF₃) →

в) п -С₂Н₅О-С₆Н₄-СН₃ + HBr (конц.) →

г) п -Cl-С₆Н₄-ОН + С₆Н₅SO₂Cl (NаOH, H₂O)→

988. Фенол вводят в реакцию с этоксидом натрия (в спирте), а затем – с бромэтаном. Продукт ацилируют уксусным ангидридом в присутствии хлорида алюминия. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.

989. Проводят монобромирование п -крезола, а продукт обрабатывают диэтилсульфатом в присутствии щелочи. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.

990. Напишите уравнения реакций м -крезола со следующими реагентами (во всех ли случаях идет реакция?): а) водным раствором щелочи NaOH; б) бензоилхлоридом (NaOH); в) диметилсульфатом (NaOH); г) концентрированным HBr; д) водным NaHCO₃.