Химические свойства. I. Реакции замещения Н в группе –ОН.

I. Реакции замещения Н в группе –ОН.

Это проявляется при образовании фенолятов, простых и сложных эфиров.

1) Фенолы за счет р, p-сопряжения являются более сильными к-тами, чем спирты (одноатомные и многоатомные) и образуют соли (феноляты) в р-циях с Ме, МеОН и даже солями: Реакция с солями отличает их от одноатомных и многоатомных спиртов.

С₆Н₅ОН + NаОН ® С₆Н₅ОNа + Н₂О

Фенолят натрия

Однако фенолы более слабые к-ты, чем Н₂СО₃, поэтому при действии Н₂СО₃ (СО₂ + Н₂О) и др. к-т феноляты легко разлагаются и обратная р-ция не возможна.

С₆Н₅ОNа + СО₂ + Н₂О ® С₆Н₅ОН + NаНСО₃

3С₆Н₅ОН + FеС1₃ ® (С₆Н₅О)₃Fе¯ + 3НС1

Фиолетовое окрашивание

2)	простой эфир

На пр актике используют феноляты.

3)	Сложный эфир

4) Р-ция восстановления с цинковой пылью при нагревании:

С₆Н₅ОН + 3Н₂ С₆Н₁₂ + ZnО Р-ции по –ОН группе не характерны!

II. Р-ции по бензольному кольцу (S_Е)

–ОН группа – ориентант I рода, облегчает реакции по бензольному кольцу, направляя атаку электрофильного реагента преимущественно в орто- и пара- положения:

Пикриновая к-та близка по силе (степени диссоциации) к соляной к-те, т.к. содержит три ЭА группы, усиливающие кислотность.

4. Р-ция гидрирования

5. Из фенолята натрия легко получается салициловая к-та (важный продукт фармацевтической промышленности):

Фенол и его производные обладают дезинфицирующим свойством. Резорцин – антисептик при кожных заболеваниях. Карболовая к-та – 3%-ный раствор фенола – для дезинфекции хирургических инструментов. Пирокатехин применяется для синтеза адреналина – гормона надпочечников. В промышленности фенол используют для получения фенолоформальдегидных смол и ряда красителей.

Увеличение групп –ОН в фенолах увеличивает их активность в р-циях S_Е. Такие фенолы очень легко окисляются, являясь хорошими восстановителями (гидрохинон в фотографии). Двухатомные фенолы легко окисляются под действием слабых окислителей [FеС1₃, Аg₂О, Сu(ОН)₂] и даже кислородом воздуха, образуя хиноны. Последние легко восстанавливаются в дигидрохиноны:

Многие биологические вещества содержат «хиноидную» систему: витамин К₂ (фактор свертываемости крови), окислительно-восстановительные ферменты тканевого дыхания – убихиноны.

Л и т е р а т у р а:

1.Тюкавкина С. 153-158, 242-246.

Контрольные вопросы к теме «Фенолы»

1. Какие органичекие соединения называются фенолами?

2. Изобразите электронное строение молекулы фенола.

3. Какие виды сопряжения имеются в молекуле фенола?

4. Какое влияние оказывает группа ОН на бензольное кольцо?

Упражнения и ситуационные задачи:

1. Напишите реакции фенола с хлорангидридом уксусной кислоты.

2. Напишите качественную реакцию на фенол.

3. Напишите реакции фенола с бромом и азотной кислотой.

4. Напишите реакцию окисления диоксибензола.

5. Напишите реакцию взаимодействия фенола с гидроксидом натрия и объясните, почему фенол реагирует с щелочами, а одноатомные спирты нет.

6. Салициловая кислота частично выделяется из организма почками и оказывает некоторое дезинфицирующее влияние в мочевых путях. Напишите реации образования её из фенола.

7. Пикриновая кислота входит в состав взрывчатых веществ. Напишите реакцию её образования.