![]() Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Тема 12. Галогенпроизводные углеводородов. Реакции нуклеофильного замещения и элиминирования.
1. Напишите уравнение механизма реакции нуклеофильного замещения (SN1). Каков энергетический профиль SN1 замещения? Влияние строения радикала, растворителя, нуклеофила и уходящей группы на скорость реакции SN1. 2. Сравните скорости реакций в разных растворителях: А) Вода (1) и смесь вода/диоксан (2) Me3CCl + вода → Ме3СОН + НCl Б) Вода (1) и ДМФА (2) EtBr + NaSH → EtBr + NaBr В) Вода (1) и ДМСО (2) Me2CHNH2 + Me3Br + NaOH → MeCH=CH2 + NMe3 + NaBr + H2O 3. Расположите следующие соединения в порядке уменьшения скорости гидролиза: PhCH2Cl, n-BuCl, Ph2CHCl, Ph3CCl, t-BuCl, втор-BuCl 4. Расположите соединения RCl в порядке уменьшения реакционной способности в следующей реакции в ацетоне: RCl + KI → RI + KCl, где R = n-Pr, втор-Bu, изо-Bu, Me, PhCH2, CH2=CH, CH2=CH-CH2 5. Расположите следующие соединения в порядке уменьшения скорости щелочного гидролиза: хлористый изопропил, хлористый пропил, хлористый трет- амил, 1-хлорпропен-1, 3-хлорпропен-1. 6. Объясните результаты экспериментальных данных, приведенных на 2-х следующих схемах: 7. (1S, 2R)-1-Бром-1, 2-дифенилпропан обработали метилатом натрия в метаноле. Какое соединение при этом образуется и почему? Воспользуйтесь проекциями Ньюмена для решения этой задачи. 8. Какие возможные продукты образуются при элиминировании 1-бром-2-дейтеро-1-фенилпропана: 9. Дегидрохлорирование неоментилхлорид 1 с помощью этилата натрия в этаноле завершается образованием исключительно ментена-2 2. В то же время ментилхлорида 3 в аналогичных условиях образует смесь ментена-3 4 (75%) и ментена-2 2 (25%). В чем причина такого резкого изменения селективности в условиях дегидрохлорирования по Зайцеву? 10. По каким механизмам происходит гидроилиз п -бромнитробензола и бромистого этила водным раствором NaOH? 11. На примере изомерных нитрохлорбензолов рассмотрите влияние нитрогруппы на способность галогена к нуклеофильному замещению, напишите схемы реакций, объясните их механизмы. 12. Расположите следующие соединения в ряд по возрастанию их активности к нуклеофильному замещению атома брома а) п -нитробромбензол, б) бромбензол; в) п -бромтолуол. Дайте объяснение. 13. В каких из перечисленных соединений галоген может быть замещен по механизму присоединения-отщепления? а) п -бромтолуол, б) м -бромтолуол, в) п- бромнитробензол, г) 2, 4-динитрофторбензол.
|