XVIII. Кино 27 страница. Карачи. Вид частя города

Карачи. Вид частя города.

КАРАЯH (Karajan) Герберт фон (р. 5.4.1908, Зальцбург), австрийский дирижёр. Муз. образование получил в " Моцар-теуме" в Зальцбурге. В 1927-34 дирижировал в оперном театре г. Ульм, в 1934- 1941- в г. Ахен; в 1941-44 руководил Берлинской гос. капеллой. В послевоенные годы К. занимает одно из ведущих мест в зап.-европ. муз. жизни. С 1947 дирижёр Общества друзей музыки в Вене, участник фестивалей в Зальцбурге, Вене, Байрёйте, Берлине, Мюнхене и др.; гастролирует с оркестрами Венской и Лондонской филармоний; выступает как дирижёр и режиссёр во MH. европ. оперных театрах. С 1955 К. возглавляет Берлинский филармонич. оркестр (Зап. Берлин), одновременно муз. руководитель Венской гос. оперы (1956-64) и Зальцбургских фестивалей (1957-60). В 1962, 1964 и 1969 выступал в СССР. Для исполнит, искусства К. характерно точное воспроизведение авторского текста, безукоризненное чувство музыкальной формы, яркое проявление волевого начала.

Лит.: Рубин M., Три портрета, " Совет-екая музыка", 1962, № 4; H е г z f e I d F., Herbert von Karajan, 2 Aufl., В., 1962.

E. Я. Рацер

КАРБАЗОЛ, дибензопиррол, гетероциклическое соединение; бесцветные кристаллы, не растворимые в воде, растворимые в органич. растворителях; t _пл 245- 247 ⁰C, t _кип 354-355 ⁰C; слабое основание, образующее нестойкие соли с кислотами. К. выделяют из кам.-уг. смолы (из антраценового масла), а также получают синтетически из аминодифенила, фенантрена и др. К. применяют в произ-ве красителей, лекарственных веществ и инсектицидов.

КАРБАМИД, амид угольной кислоты (NH₂)₂CO, то же, что мочевина.

КАРБАМИДНЫЕ ПЛАСТИКИ, то же, что аминопласты.

КАРБАМЙДНЫЕ СМОЛЫ, продукты поликонденсации формальдегида с мочевиной (карбамидом) и её производными: тиомочевиной, дициакдиамидом, меламином и др. Из карбамидных смол технич. значение для произ-ва термореактивных пластмасс и клеёв получили гл. обр. мочевино-формалъдегидные смолы и меламино-формальдегидные смолы.

КАРБАМИДНЫЙ КЛЕЙ, клей на основе мочевино-формальдегидных смол и меламино-формальдегидных смол (т. н. карбамидных смол), а также их смесей. К. к. в больших количествах применяют в деревообрабат. пром-сти, гл. обр. при изготовлении фанеры, мебели и др.; используют для склеивания фарфора и металла.

К. к. представляет собой водный раствор карбамидной смолы. Часто в состав клея входит отвердитель (щавелевая, фта-левая, соляная кислоты или нек-рые соли) и наполнитель (мука бобовых или злаков, крахмал, древесная мука, гипс и т. п.). Напр., клей К-17 состоит из 100 частей (по массе) смолы МФ-17, 7- 22 частей 10% -ного водного раствора щавелевой кислоты и 6-8 частей древесной муки.

К. к. готовят путём смешения раствора смолы с другими ингредиентами клея (если они входят в состав композиции). Иногда клей готовят в виде вспененной массы. Жизнеспособность К. к. в зависимости от типа клея колеблется от 0, 5 до 48 ч. Срок хранения К. к. без отверди-теля в значит, мере зависит от темп-ры; так, клей ММФ можно хранить 12 мес при 10 ⁰C и только 0, 5 мес при 40 ⁰C. Введение в клей аммиачной воды, уротропина, мочевины или меламина позволяет увеличить срок хранения К. к. в 2 раза.

К. к. может отверждаться как при нагревании, так и при нормальной темп-ре (только в присутствии отвердителя). Подготовка склеиваемой поверхности при использовании К. к. не отличается от общепринятой. Обычно К. к. наносят кистью, а низковязкие композиции - распылением, дают им подсохнуть (иногда эта стадия исключается), а затем склеиваемые детали соединяют под давлением 0, 15-1, 7 Мн/м² (1, 5-17 кгс/см²). При использовании К. к. горячего отверж-дения склеиваемые детали в прессе подвергают нагреву. К. к. образуют клеевые соединения, обладающие хорошей меха-нич. прочностью [10-13 Мн/м² (100- 130 кгс/см²)] и удовлетворит, стойкостью
[ris]

к действию влаги. К. к. на основе мелами-но-формальдегидных смол обладают лучшими качествами, чем клеи на основе мочевино-формальдегидных смол, однако последние значительно дешевле. Поэтому часто практикуют смешение мочевино-формальдегидной смолы с небольшим количеством меламино-формальдегйдной смолы, что значительно улучшает качество клея.

Лит. см. при ст. Клеи.

КАРБАНИОНЫ, молекулярные частицы, содержащие отрицательно заряженный трёхковалентный атом углерода
[ris]

К. чрезвычайно реакционноспособны и поэтому малоустойчивы; являются промежуточными частицами во многих органич. реакциях (ср. Карбония ионы). К. образуются, напр., при действии сильных оснований В: (точки означают неподелённую электронную пару) на углеводороды, от к-рых какой-либо из атомов водорода легко уходит в виде протона:
[ris]

Так, при действии амида натрия на три-фенилметан образуется трифенилметил-натрий - ионно построенное ярко-красное соединение, содержащее трифенил-метильный анион: (C₆H₅)₃CH+Na⁺NH₂--> (C₆H₅)₃C-Na⁺+NH₃

Этот К. устойчив вследствие распределения отрицательного заряда между несколькими атомами углерода.

Большинство металлоорганич. соединений построено ковалентно, однако из-за поляризации связи металл - углерод появляется избыточная электронная плотность у атома углерода, связанного с металлом; такой атом имеет частичный карбанионный характер. Поэтому в реакциях металлоорганич. соединения служат донорами К.
[ris]

Особым видом К. являются илиды - биполярные ионы, содержащие положительно заряженный гетероатом (N, P, As, О, S) и отрицательно заряженный атом углерода, как, например, флуоре-нилилид пиридиния:

Существование К. в виде кинетически независимых частиц строго доказано в немногих случаях, однако представление об их промежуточном образовании часто привлекается для трактовки механизма орга-нич. реакций, многие из к-рых имеют большое теоретич. и прикладное значение (напр., анионная полимеризация).

Лит.: К рам Д., Основы химии карбанионов, пер. с англ., M-, 1967; Б р е с л о у Р., Механизмы органических реакций, пер. с англ., M., 1968. В. Л. Дяткин.

КАРБГЕМОГЛОБИН, HbCO₂, соединение гемоглобина (Hb) с углекислым газом (CO₂); связь между ними легко образуется, но и легко распадается. Выделяющийся в процессе жизнедеятельности тканей CO₂ диффундирует в капилляры, где частично вступает в связь с Hb (отдавшим до того свой кислород тканям). В лёгких CO₂ отщепляется от К., содержащегося в эритроцитах. В форме К. транспортируется около трети CO₂,
[ris]

выделяемого через лёгкие (большая часть CO₂ транспортируется в форме солей угольной к-ты, содержащихся в плазме и эритроцитах).

КАРБЕНЫ, неустойчивые органич. соединения, содержащие электронейтральный двухвалентный атом углерода R'R" C: (точки означают два электрона); промежуточные частицы во многих органич. реакциях. Так, простейший К.- метилен: CH₂ образуется при термич. или фотохимич. разложении диазомета-на или кетена, напр.:

CH₂N₂->: CH₂-HN₂.

Аналогично могут быть получены и др. К. Дигалогенкарбены возникают при термич. разложении щелочных солей три-галогенуксусных K-T:

CCl₃COONa ->: CCl₂+NaCl+CO₂.

К. стабилизируются различными путями в зависимости от условий генерации и природы взаимодействующих с ними соединений. Напр., они могут димери-зоваться:: CH₂ +: СН₂ -> CH₂ = CH₂; внедряться по связи углерод - водород, напр, в углеводороды: R - H +: СН₂ -> -> R - CH₃; присоединяться по кратной связи (напр., к этилену) с образованием трёхчленного цикла:
[ris]

Последнюю реакцию широко применяют для синтеза различных трёхчленных циклич. соединений.

Лит.: Кнунянц И. Л., Гамбарян H. П., Po х лин E. M., Карбены, " Успехи химии", 1958, т. 27, в. 12, с. 1361.

Б. Л. Дяткин.

КАРБИД БОРА, см. Бора карбид.

КАРБИД КАЛЬЦИЯ, CaC₂, соединение кальция с углеродом; один из важнейших карбидов, применяемых в технике. Химически чистый К. к. бесцветен (технический - от светло-бурого до чёрного); плотн. 2, 2 г/см³, t_пл 2300 ⁰C. С водой взаимодействует с образованием ацетилена: CaC₂ + 2H₂O = C₂H₂ + Ca(OH)₂; для отвода выделяющейся теплоты (30, 4 ккал! молъ, т. е. 127, 3 кдж/моль) процесс ведут в избытке воды. К. к. при нагревании взаимодействует с азотом, образуя цианамид кальция:

CaC₂ + N₂ = Ca(CN)₂,

Получают К. к. в электрич. печах при 1900-1950° С по реакции: CaO + 3C = = CaC₂ + СО, в к-рой поглощается большое количество тепла (450, 5 кдж/моль). Сырьём служат известь и антрацит или кокс. Большинство действующих карбидных печей открыто сверху; СО по выходе из печи сгорает до CO₂.

Разработаны также конструкции закрытых печей с отбором СО. К. к. широко применяют в технике, главным образом для произ-ва ацетилена, цианамида кальция и восстановления щелочных металлов.

Лит.: Кузнецов Л. А., Производство карбида кальция, M.- Л., 1950; С т р и-жевский И. И., Гузов С. Г. и К о-вальский В. А., Ацетиленовые станции, 2 изд., M., 1959.

КАРБИД КРЕМНИЯ, карборунд, SiC, соединение кремния с углеродом; см. Кремния карбид.

КАРБИДКРЕМНИЕВЫЕ ОГНЕУПОРHЫE ИЗДЕЛИЯ, изготовляются из карбида кремния (карборунда) с добавками и содержат от 20-35 до 70-98% SiC. К. о. и. различаются по способу связывания зёрен карбида кремния: на кремнезёмистой (образующейся при окислении карбида), нитридной (SiaNO, оксинит-ридной (Si₂ON₂), алюмосиликатной связках, а также рекристаллизованные, самосвязанные и др. Изделия формуют на прессах или другим способом из порошкообразных смесей, содержащих карбид кремния, и обжигают при 1300-1550 ⁰C (нек-рые виды - при 2000-2200 ⁰C). Характерные свойства К. о. и.: высокая теплопроводность [7-17 вт/(.к-К) при 800 ⁰C] и связанная с этим хорошая термостойкость; устойчивость против деформации при высоких темп-pax. При 1300-1500 °С в окислит, среде К. о. и. постепенно окисляются, особенно при избытке кислорода и в присутствии водяного пара. К. о. и. применяются, напр., в рекуператорах, муфельных печах, агрегатах цветной металлургии, этажерках туннельных вагонеток при обжиге фарфора и керамики, котельных топках.

Лит.: К а и н а р с к и и И. С., Д е г т я-р ё в а Э. В., Карборундовые огнеупоры, Хар., 1963. А. К. Карклит.

КАРБИДЫ, соединения углерода с электроположительными элементами, гл. обр. с металлами и нек-рыми неметаллами По типу хим. связи К. могут быть подразделены на три основные группы: ионные (или солеобразные), ковалентные и ме-таллоподобные. Нек-рые К. принадлежат к нестехиометрическим соединениям - твёрдым веществам переменного состава, не отвечающего стехиометрич. законам.

Ионные К. образуются сильно электроположительными металлами; они содержат катионы металлов и анионы углерода. К ним относятся ацетилениды с анионами [С =C]^2-, к-рые могут быть представлены как продукты замещения водорода в ацетилене C₂H₂ металлами, а также метаниды - продукты замещения металлами водорода в метане СН4.

Табл. 1. - Свойства некоторых ионных карби дов

*1 ккал/моль =4, 19 кдж/моль.

Ацетиленидами являются К. щелочных металлов (Li₂Ca, Na₂C₂ и пр.), магния MgC₂ и щелочноземельных металлов (CaC₂, SrC₂ и др.), высшие К. редкоземельных металлов (YC₂, LaC₂ и др.) и актиноидов (ThC₂ и пр.). С уменьшением ионизационного потенциала металла в этой группе возрастает склонность к образованию " поликарбидов" со сложными анионами из атомов углерода (MeCs, MeCie, MeC₂₄ и др.). Эти К. имеют графитоподобные решётки, в к-рых между слоями из атомов углерода расположены атомы металла. Ионные К. ацетиле-нидного типа, напр, карбид кальция, при взаимодействии с водой или разбавл. к-тами разлагаются с выделением ацетилена (или ацетилена в смеси с др. углеводородами и иногда - водородом). Cu₂C₂, Ag₂C₂ и др. взрываются при ударе, обладают невысокой хим. устойчивостью, легко разлагаются и окисляются при нагревании. К метанидам относятся Be₂C, AL₄C₃, к-рые легко гидроли-зуются с выделением метана (табл. 1).

Ковалентные К., типичными представителями к-рых являются К. кремния и бора, SiC и B.sC (правильнее B₁₂C₃), отличаются прочностью межатомной связи; обладают высокой твёрдостью, хим. инертностью, жаропрочностью; являются полупроводниками. Структура нек-рых таких К. (напр., SiC) близка к структуре алмаза. Кристаллич. решётки этих К. представляют собой гигантские молекулы (см. Бора карбид, Кремния карбид).

Металлоподобные К. обычно построены как фазы внедрения атомов углерода в поры кристаллических решёток переходных металлов. Природа металлоподобных К., как фаз внедрения, обусловливает их высокую твёрдость и износостойкость, практическое отсутствие пластичности при обычных темп-рах, хрупкость и относительно невысокие прочие механич. свойства. К. этой группы - хорошие проводники электричества, откуда и название -" Металлоподобные". Многие из них - сверхпроводники (напр., темп-ры перехода в сверхпроводя-щее состояние составляют: Nb₂C, 9, 18 К; NbC, 8-10 К; MO₂C, 12, 2 К; MoC, 6, 5 К). Важными для техники свойствами обладают взаимные сплавы К. TiC, ZrC, HfC, NbC и TaC. Так, композиции, состоящие из 25% HfC и 75% TaC,

Табл. 3.- Механические свойства карбидов

имеют наиболее высокую темп-ру плавления (ок. 4000 ⁰C) из всех тугоплавких металлов и веществ. Металлоподобные К. обладают большой хим. устойчивостью в кислотах, меньшей - в щелочах. При их взаимодействии с H₂, O₂, N₂ и пр.образуются гидридокарбиды, оксикарбиды, карбонитриды, также представляющие фазы внедрения и обладающие свойствами, близкими к свойствам К. К металло-подобным К. относятся также соединения с более сложными структурами: Mn₃C, Fe₃C, Co₃C, Ni₃C (табл. 2).

Получение и применение. Распространёнными методами получения К. являются нагревание смесей порошков металлов и угля в среде инертного газа или восстановит, газа; сплавление металлов с одноврем. карбидизацией (MeO + С -> MeC + СО) при темп-рах 1500-2000° С и др. Для получения изделий из порошков К. используют порошковую металлургию; отливку расплавленных К. (обычно под давлением газовой среды для предотвращения разложения при высоких темп-pax); диффузионное науглероживание предварительно подготовленных изделий из металлов и неметаллов; осаждение в результате реакций в газовой фазе (особенно при получении карбидных волокон); плазменную металлургию. Обычные механич. методы обработки изделий из металло-подобных К. и высокопрочных карбидно-металлич. сплавов оказываются непригодными и заменяются абразивной, ультразвуковой обработкой, электроискровым способом и др.

Из ионных К. важное значение в технике как источник ацетилена имеет карбид кальция. Широко используются KO-валентные и Металлоподобные К. Так, тугоплавкие К. применяют для изготовления нагревателей электропечей сопротивления, защитных чехлов для термопар, тиглей и т. д. На основе сверхтвёрдых и износостойких К. производят металло-керамич. твёрдые сплавы (вольфрамоко-бальтовые и титановольфрамовые), а также абразивы для шлифования и доводки (особенно SiC и B₄C). К. входят в состав жаропрочных и жаростойких сплавов - керметов, в к-рых твёрдые, но хрупкие К. цементированы вязкими, но достаточно тугоплавкими металлами. К. железа Fe₃C образует в железоуглеродистых сплавах (чугунах и сталях) т. н. цемен-титную фазу - твёрдую, но очень хрупкую и непластичную (см. Цементит). Высокая хим. стойкость К. используется в хим. машиностроении и хим. пром-сти для изготовления трубопроводов, насадок, облицовки реакторов. Металлич. или полупроводниковая проводимость, хорошие термоэмиссионные свойства, способность переходить в сверхпроводящее состояние - для изготовления резисторов, различных элементов полупроводниковых устройств, в составе электрокон-гактов, магнитных материалов, термокатодов в электронике.

Лит.: Самсонов Г. В., Тугоплавкие соединения. Справочник по свойствам и применению, M., 1963; Косолап о-в а Т. Я., Карбиды, M., 1968; Тугоплавкие материалы в машиностроении. Справочник, под ред. А. Т. Туманова и К. И. Портного, M., 1967; Особо тугоплавкие элементы и соединения. Справочник, M., 1969; Тугоплавкие карбиды. [Сборник], под ред. Г. В. Сам-сонова, К., 1970.

Г. В. Самсонов, К. И. Портной.

КАРБИДЫ ЖЕЛЕЗА, соединения железа с углеродом; см. Железо, Железоуглеродистые сплавы, Карбиды.

Табл. 2.- Свойства некоторых металлоподобных и ковалентных карбидов

^о)КГЦ - кубическая гранецентрированная, Ромбич. - ромбическая, Ромбоэдр. - ромбоэдрическая, ГПУ - гексагональная плотноупако-ванная, Гекс. - гексагональная. ^б) Разлагается. ^В) 20-1000 ⁰C. ^г) % по массе. ^д) 1 ккал/молъ = 4, 19 кдж/молъ. ^е) 1 кал/см-сек- ⁰C= 419 вm/(м-К). ^Ж) При 1800 K,

КАРБИН, 4-хлор-6утин-2-ил-N-(3-хлорфенил)-карбамат, системный гербицид, применяется для борьбы с овсюгом в посевах пшеницы, ячменя, сах. свёклы, льна, подсолнечника, зернобобовых и крестоцветных культур.

КАРБИНОЛЫ, общее название алифатических спиртов, рассматриваемых как производные метилового спирта - карбинола CH₃ - ОН. Напр., изопропило-вый спирт (CHs)₂CHOH наз. диметил-карбинол. См. Спирты.

КАРБИНОЛЬНЫЕ ЛАКИ, лаки на основе карбинольных смол.

КАРБИНОЛЬНЫЕ СМОЛЫ, синтетические полимеры, продукты сополимери-зации диметилвинилэтинилкарбинола CH₂ = CH-C = C-C(CH₃)₂-OH гл. обр. с бутил- и (или) метилметакрила-том. На основе К. с. получают карбиноль-ные лаки и карбинольный клей.

Карбинольные лаки - бесцветные или окрашенные растворы К. с. в этилцеллозольве и (или) этиловом спирте; сухой остаток лаков 23-45%, продолжительность высыхания при 20 ⁰C 30-90 мин. Бесцветные лаки применяют для лакирования многокрасочной печатной продукции с целью улучшения её внешнего вида, прочности и водостойкости. Окрашенные лаки (краситель - основной синий К) используют при бескопировочном черчении для лакиро-вания чертежей, выполненных карандашом (" люмограф", " светокопия") на прозрачной чертёжной бумаге.

Карбинольный клей - композиция на основе К. с., содержащая наполнитель (портландцемент) и растворитель (ацетон). Жизнеспособность клея 1-2, 5 ч в условиях хранения при 5-1O⁰C и отсутствии воздействия прямого солнечного света. С помощью карбинольного клея склеивают металлы, керамику, пластмассы при комнатной темп-ре (выдержка 20-24 ч) или при 60-70° С (6-8 ч); избыточное давление при склеивании - не менее 50 кн/м² (0, 5 кгс/см²). Клеевое соединение обладает хорошей прочностью при сдвиге.

Лит.: Дмитриев П. И., Технико-экономическая эффективность внедрения лака синего КС-229 для защиты чертежей, " Лакокрасочные материалы и их применение", 1967, Nb 2; Кардашов Д. А., Синтетические клеи, 2 изд., M., 1968.