XVIII. Кино 28 страница. Карбинольный клей, клей на основе карбинольных смол.

КАРБИНОЛЬНЫЙ КЛЕЙ, клей на основе карбинольных смол.

КАРБО..., КАРБОН... (от лат. carbo, род. падеж carbonis - уголь), составная часть слов, означающая: относящийся к соединениям углерода (напр., карбиды, карбонаты), к углю (напр., карбонарии).

КАРБОАНГИДРАЗА, угольная ангидраза, карбонат-гидро-лиаза, фермент класса лиаз, катализирующий обратимое образование угольной к-ты из двуокиси углерода и воды: CO₂ + + H₂O < -> Н₂СО₃. К.- металлопротеид, содержащий Zn; мол. масса ок. 30 000. Содержится в эритроцитах, клетках почек, слизистой желудка, сетчатке глаза и др. К. эритроцитов обеспечивает в тканях связывание CO₂ кровью и быстрое освобождение последней от CO₂ в лёгких или жабрах. В почке К. обеспечивает образование кислой мочи, в слизистой желудка - HCl, в поджелудочной железе - бикарбонатов поджелудочного сока, в яйцеводах птиц - образование скорлупы яиц, содержащей СаСО₃, и т. д. К. специфически и сильно угнетается сульфонамидами, содержащими арома-тич. группу. К особенно активным UH-гибиторам К. относятся диамокс (ацет-азоламид), пентазан (метазоламин) и др. средства, применяемые в борьбе с глаукомой, при лечении заболеваний почек и нервной системы. К. обнаружена также в листьях нек-рых растений.

E. Ю. Ченыкаева.

КАРБОКСИГЕМОГЛОБИН, HbCO, продукт присоединения СО (углерода окись, угарный газ) к гемоглобину (Hb). Растворы К. ярко-красного цвета, их спектр поглощения (см. вклейку т. 6 к стр. 208) характеризуется максимумами при дл. волны 570 и 539 ммк. Расщепление К. на Hb и СО происходит в 10 000 раз медленнее, чем расщепление оксигемог-лобина на Hb и O₂. Поэтому при наличии во вдыхаемом воздухе СО кислород постепенно вытесняется из гемоглобина. Уже при концентрации 0, 1% СО в воздухе больше половины Hb крови превращается в К.; в результате нарушается перенос O₂ от лёгких к тканям и развивается т. н. угарное отравление.

КАРБОКСИЛАТНЫЕ КАУЧУКИ, карбоксилсодержащие каучук и, сицтетич. каучуки, в макромолекуле к-рых содержится небольшое число карбоксильных групп -COOH.

К наиболее изученным К. к. относятся сополимеры бутадиена (или его смесей со стиролом или акрилонитрилом) с 1-5% метакриловой кислоты. Осн. метод получения К. к.- эмульсионная полимеризация. Отличит, особенность К. к., обусловленная присутствием карбоксильных групп, - способность к вулканизации окисями и гидроокисями двухвалентных металлов, гл. обр. ZnO, MgO, Ca(OH)₂. Частичное взаимодействие карбоксильных групп с этими вулканизующими агентами при изготовлении резиновых смесей или на др. стадиях технология. процесса, предшествующих вулканизации, затрудняет переработку К. к. на оборудовании (см. Под вулканизация) и ограничивает возможности их практич. использования.

Резины из К. к., особенно полученные с помощью систем, состоящих из окисей металлов и серусодержащих вулканизующих агентов (напр., тиурама), характеризуются высокими механич. свойствами и теплостойкостью. Напр., прочность при растяжении саженаполненных резин из бута диен-стирольных К. к. (марка СКС-30-1) составляет ~40 Мн/м² (~400 кгс/см²), относит, удлинение ~800%, истираемость ~ 140 см³/(квт-ч). После старения в течение 480 ч при 100 ⁰C резины сохраняют ~90% первоначальных прочности при растяжении и относит, удлинения. К. к. применяют в производстве износостойких изделий (шинного протектора, подошвы обуви), теплостойких клеёв и т. д. Более широко, чем твёрдые К. к., используют их водные дисперсии (латексы), напр, для пропитки шинного корда с целью повышения прочности его связи с резиной, а также для отделки кожи, бумаги и т. д.

Лит. см. при ст. Каучуки синтетические.
КАРБОКСИЛИАЗЫ, группа ферментов класса лиаз; катализируют декарбокси-лирование (отщепление CO₂) кето- и аминокислот. Коферментом для К., декар-боксилирующих кетокислоты, служит KO-карбоксилаза; для К., катализирующих декарбоксилирование аминокислот, - пиридоксальфосфат (см. Пиридоксалевые ферменты).

КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ, непосредственное введение карбоксильной группы -COOH в органич. соединения действием CO₂. Напр., К. металлоорганич. соединения происходит при пропускании CO₂ через раствор этого соединения; последующий гидролиз приводит к кар-боновой кислоте:
[ris]

Применяемые в медицине салициловую и n -аминосалициловую к-ты (ПАСК) получают своеобразным К. соответствующих фенолятов, напр.:
[ris]

В организме К. происходит под действием специфич. ферментов; напр., пиру-ваткарбоксилаза катализирует К. пиро-виноградной к-ты. К. играет существ, роль в окислении промежуточных продуктов расщепления углеводов, жиров и белков в организме (см. Обмен веществ).

КАРБОКСИЛЬНАЯ ГРУППА, карбоксил, функциональная одновалентная группировка
[ris]

входящая в состав карбоновых кислот и определяющая их кислотные свойства.

КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА, простой эфир целлюлозы о5щей формулы [C₆H₇O₂(OH)_3-X (OCH₂COOH)_x]_n. Наибольшее практич. значение имеет натриевая соль К. (Na-K.), к-рля, как и К., представляет собой белое твёрдое вещество с насыпной массой 400-800 кг/м³; плотность соли 1, 59 г/см³. Растворимость Na-K. в щелочах или в воде определяется степенью этерификации целлюлозы и условиями растворения. Получают К. взаимодействием целлюлозы с моно-хлоруксусной кислотой или (в производстве Na-K.) с её натриевой солью в присутствии NaOH.

Na-K. применяют для стабилизации глинистых суспензий, используемых при бурении нефт. и газовых скважин; как добавку к моющим веществам, препятствующую ресорбции загрязнений из моечного раствора на ткани; для шлихтования нитей основы и как загуститель печатных красок; в качестве флотореагентов; для повышения пластичности керамич. массы и прочности изделия-" сырца"; для регулирования реологич. свойств цем. суспензий.

Лит.: Химия и технология производных целлюлозы, под ред. Л. П. Перепечки:: а и Ю. Л. Погосова, Владимир, 1968.

КАРБОКСИПЕПТИДАЗЫ, группа ферментов из класса гидролаз (К.-А, К.-В, К. дрожжей), катализирующих ступенчатый гидролиз полипептидов с С-конца, т. е. с аминокислоты, у к-рой свободна карбоксильная группа (-COOH). Мол. масса К. св. 34 000. К.-А наиболее активна в отношении ароматич. аминокислот, К.-В - в отношении лизина или аргинина, К. дрожжей - в отношении глицина или лизина. К. обладают также эсте-разной активностью, т. е. способностью расщеплять эфирные связи. В двенадцн-типерстную кишку К.-А поступает из поджелудочной железы, где вырабатывается в виде неактивной прокарбок-с и п е п т и д а з ы А, превращающейся в К.-А гл. обр. под действием трипсина.

Лит.: Диксон М., Уэбб Э., Ферменты, пер. с англ., M., 1966; Мосолов В. В., Протеолитические ферменты, M., 1971.

КАРБОЛЕН, лекарственный препарат, таблетки активного угля.

КАРБОЛИТ, один из видов синтетич. феноло-алъдегидных смол, получаемый поликонденсацяей фенола (крезолов) с формальдегидом в присутствии нефтяных сульфокислот (т. н. контакта Г. С. Петрова). Отечеств, пром-сть выпускает К. с 1914.

КАРБОЛОВАЯ КИСЛОТА, C₆H₅OH, то же, что фенол; применяется в медицине как антисептич. и дезикфекц. средство.

КАРБОН (от лат. carbo, род. падеж carbonis - уголь), то же, что каменноугольная система (период).

КАРБОНАДО (исп. carbonado, от лат. carbo - уголь), разновидность алмаза, представляющая мелкозернистые, иногда пористые агрегаты тёмно-бурого или чёрного цвета, состоящие из неправильных зёрен алмаза с большим количеством чёрных включений графита и др. примесей.

КАРБОНАРИИ (от итал. carbonaro, букв.- угольщик, от лат. carbo - уголь), члены одноимённого тайного политич. об-ва, возникшего на Юге Италии в нач. 19 в., в эпоху наполеоновского господства. Название связано с легендой о происхождении К. от ср.-век. угольщиков.

После 1815 движение К. распространилось во всех итал. гос-вах. Особенно широкого размаха оно достигло в Королевстве обеих Сицилии. В движении участвовали разнородные социальные силы - от либерального дворянства до низшего духовенства, крестьян и ремесленников. Руководящей силой движения К. была буржуазия, а также лица свободных профессий и офицеры. Важнейшими целями движения К. были нац. освобождение (сначала от франц., а затем от австр. гнёта, проявлявшегося в той или иной степени по всей Италии) и конституция. Большинство К. принадлежало к сторонникам конституц. монархии, радикальное меньшинство выдвигало респ. требования. Структура об-ва К. в основных чертах повторяла структуру масонской орг-ции с её иерархией, сложной обрядовостью и символикой. Вначале имелись две гл. степени посвящения -" ученик" и " мастер", впоследствии число степеней возросло до 9. Низшие ячейки К.-" дочерние венты" - подчинялись " материнским вентам", к-рыми, в свою очередь, руководили высокие венты, находившиеся в наиболее крупных городах Италии. Заседание венты сопровождалось множеством символич. обрядов: при приёме новых членов разыгрывалась яркая эмоциональная сцена принесения в жертву Христа, считавшегося покровителем карбонариев, и т. п.

К. возглавляли бурж. революции 1820- 1821 в Королевстве обеих Сицилии и в Пьемонте. После подавления этих революций австр. войсками последовали жестокие расправы с К. Однако вскоре в Королевстве обеих Сицилии возродилось т. н. неокарбонарское движение, существовавшее до кон. 40-х гг. К. участвовали в революц. восстаниях 1831 в Романье, Парме и Модене.

Под влиянием итал. карбонаризма в 1820-21 возникло движение К. во Франции, в Швейцарии, на Балканах. Гл. целью франц. К. было свержение династии Буроонов; все их попытки поднять восстание окончились крахом; К. участвовали в Июльской революции 1830 и в революц. движении 30-х гг.; затем они влились в тайные респ. об-ва.

Лит.: Ковальская M. И., Движение карбонариев в Италии. 1808-1821, M., 1971; Канделоро Дж., История современной Италии, пер. с итал., т. 1 - 2, M., 1958-61; Берти Дж., Демократы и социалисты в период Рисорджименто. пер. с итал., M., 1965; L е р г е A., La rivoluzio-ne napoletana del 1820-1821, Roma, 1967; Wi tt J., Les societes secretes de France et d'ltalie..., P., 1830; Calmette A., Les carbonari en France sous Ia Restauration " La revolution de 1848", P., 1912 - 14, annee 9, p. 402-17, annee 10, p. 52-73.

M. И. Ковальская.

КАРБОНАТИЗАЦИЯ, процесс изменения горной породы, приводящий к образованию карбонатов кальция, магния, железа и др. металлов. К. наиболее часто подвергаются основные интрузивные и особенно эффузивные породы под действием гидротермальных растворов, богатых двуокисью углерода. Известны случаи сильной К. гранодиоритовых пород в связи с процессами, вызывающими образование месторождений золотых и свинцово-цинковых руд. К процессам К. должны быть отнесены изменения и самих карбонатных пород как в стадии диагенеза, так и в последующих стадиях преобразования, особенно в случаях гидротермального метаморфизма карбонатных пород в связи с маг-матич. интрузиями. Иногда процесс К. ультраосновных пород сопровождается образованием талька, фуксита (хромовая слюда) и в этом случае наз. листвени-тизацией. В отдельных р-нах К. служит поисковым признаком нек-рых полезных ископаемых.

КАРБОНАТИТЫ, горные породы маг-матич. или метасоматич. происхождения, сложенные в основном карбонатами (кальцитом, доломитом, анкеритом) и пространственно связанные с массивами ультраосновного - щелочного состава. Термин " К." введён норв. петрографом В. Брёггером (1921), предложившим также называть кальцитовые К. с ё в и т а м и, доломитовые - раухаугитам и, биотитдоломитовые жильные - бефорситами, К. красного цвета (в к-рых карбонат частично замещён окислами железа, гл. обр. гематитом) - редбергитами.

Массивы ультраосновных - щелочных пород, среди к-рых встречаются К., как правило, располагаются вдоль крупных разломов на платформах. Они могут быть " слепыми", не выходящими на поверхность земли, и " открытыми", достигая при этом земной поверхности в виде вулканов, извергающих карбонатитовую лаву (вулкан Ол-Доиньо-Ленгаи в Танзании). По геофизич. данным, массивы прослеживаются на глубину, измеряемую многими десятками км. К. слагают центральные участки массивов, образуя штоки и трубчатые тела площадью от 0, 1 до 15-20 км² и больше, а также неправильные по форме залежи, ветвящиеся зоны, штокверки, кольцевые, конич. и радиальные дайки. В массивах открытого типа они выполняют жерла вулканов, нередко цементируя брекчированные вул-канич. породы. При развитии К. по ги-пербазитам и ийолитам в отдельных массивах возникают форстерит-апатит-магнетитовые породы с небольшим кол-вом кальцита (фоскориты, камафориты), к-рые иногда представляют высокока-честв. магнетитовые руды (напр., Ковдор на Кольском п-ове в СССР) или богатые апатитом породы [массив Пхалаборва (Палабора), ЮАР]. При развитии К. по нефелиновым сиенитам формируется ореол альбититов часто с тантало-ниобие-вым оруденением.

К. представляют собой многостадийные образования, формирующиеся в интервале темп-р от 600 до 300° С. К. ранних стадий состоят из кальцита, диопсида или форстерита, биотита или флогопита, апатита и магнетита и обогащены Ti, Zr, Та, Nb, U.

К. поздних стадий сложены на 80- 95% доломитом или анкеритом и кальцитом, реже сидеритом, стронцианитом, содержат щелочные амфиболы, серпентин, ферроферрифлогопит, эгирин, хлорит, эпидот; характерно появление сульфидов - пирита, пирротина и др., также флюорита, барита, магнетита, рутила, пирохлора, луэшита, колумбита, ферсми-та, бербанкита, бастнезита, паризита, кар-боцернаита, анкилита и др. Характеризуются высокой концентрацией Sr, Ba, F, Nb, Ce, Th, Pb, Zn, Mo.

К. и сопутствующие им породы представляют важный тип месторождений полезных ископаемых. С ними связаны крупные месторождения флогопита и вермикулита (Ковдор, Тулинское в СССР), железа (Ковдор в СССР; Пхалаборва в ЮАР), фосфора (Пхалаборва в ЮАР; Сукулу в Уганде и др.), богатые месторождения руд ниобия (Араша, Бразилия; Луэш, Заир; Ока, Канада и др.), также месторождения тантала (Нкомбва, Замбия), циркония (Пхалаборва, ЮАР), редких земель (Мрима, Кения), меди (Пхалаборва, ЮАР), флюорита (Тагна, СССР), цементного и известковистого сырья (Тороро и Сукулу, Уганда). Кроме того, возможно извлечение из нек-рых месторождений барита и стронцианита. В условиях гипергенеза на К. развивается кора выветривания, содержание полезных компонентов в которой (апатита, пирохлора, бастнезита и др.) повышается в 3-5 раз по сравнению с коренными породами.

Лит.: Гинзбург А. И. [и др.], Редкометальные карбонатиты, в кн.: Геология месторождений редких элементов, в. 1, M., 1958; Гинзбург А. И., Эпштейн E. M., Карбонатитовые месторождения, в кн.: Генезис эндогенных рудных месторождений, M., 1968; Смирнов В. И., Геология полезных ископаемых, 2 изд., M., 1969; Карбонатиты, под ред. О. Таттла и Дж. Гиттинса, [пер. с англ.], M., 1969; H е i n r i с h E. W., The geology of carbonatites, Chi., 1966. А. И. Гинзбург.
КАРБОНАТЫ, соли угольной кислоты H₂CO₃. Различают нормальные (средние) К., с анионом COa^2- (напр., K₂CO₃), кислые К. (гидрокарбонаты или бикарбонаты), с анионом НСО~₃ (напр., КНСО₃) и основные К. [напр., Cu₂(OH)₂CO₃ - минерал малахит]. В воде растворимы только нормальные К. щелочных металлов, аммония и таллия. В результате значительного гидролиза растворы их показывают щелочную реакцию. Наиболее трудно растворимы нормальные К. кальция, стронция, бария и свинца (2-валентного). Кислые К. хорошо растворимы в воде. При нагревании К., как правило, разлагаются (СаСОз = = CaO + CO₂) ещё до достижения точки плавления; исключение представляют К. щелочных металлов и таллия. Гидрокарбонаты при нагревании переходят в нормальные К. (2NaHCO₃ = Na₂CO₃ + + H₂O + CO₂). Сильными кислотами нормальные и кислые К. разлагаются с выделением CO₂ (K₂CO₃ + H₂SO₄ = = K₂SO₄ + H₂O + CO₂). В природе нормальные К. широко распространены, составляя одну из групп минералов (см. Карбонаты природные). Нек-рые природные, нормальные и основные, К. являются весьма ценными металлич. рудами; таковы К. цинка, свинца, меди, железа, марганца и др. Нерудное сырьё - известняк CaCO₃, магнезит MgCO₃, витерит BaCO₃ употребляют в строит, деле, в производстве огнеупоров, в химич. пром-сти и т. д. Из синтетич. К. в технике широко применяется сода (Na₂CO₃ и NaHCOs) и в меньшей степени - поташ K₂CO₃. Гидрокарбонаты выполняют важную физиологич. роль, являясь буферными веществами (см. Буферные системы). Об отдельных К. см. Бария карбонат, Калия карбонат. Кальция карбонат, Магния карбонат, Натрия карбонат и др.

КАРБОНАТЫ ПРИРОДНЫЕ, группа широко распространённых минералов солей угольной кислоты H₂CO₃. В соединении с литофильными (Na, Ca, Mg, Sr, Ba, TR), а также халькофильными (Zn, Cu, Pb, Bi) элементами образуют более 80 природных соединений (минералов). В состав К. п. входят один или два главных катиона с добавочными анионами или без них. Основой структуры К. п. является плоский треугольник [СОз]^2-, у к-рого углерод находится в тройной координации по отношению к атомам кислорода. Группы [CO₃]^2- изолированы и соединяются через катионы или дополнительные анионы (OH)^-, F-, Cl-. Структура К.п. слоистая вследствие листового расположения группы [CO₃]^2- (тип кальцита) или цепочечная [тип бастнезита Ce(CO₃)F], когда группа [СОз]^2- располагается по оси. Плоские группы [CO₃]^2- ориентированы либо в виде параллельных слоев и цепочек, либо по иной симметрии. Большинство К. п. кристаллизуется в ромбич., моноклинной и гексагональной (тригональ-ной) системах. К. п. характеризуются твёрдостью от 3 до 5 по минералогич. шкале, повышенной растворимостью в воде (особенно водные карбонаты щелочных металлов), лёгкой растворимостью в соляной кислоте, высоким двойным лучепреломлением, диссоциацией при нагревании. Цвет карбонатных минералов зависит от присутствия ионов-хромофоров. Карбонаты меди - зелёные и синие, урана - жёлтые, железа и редких земель - коричневые, кобальта и марганца - розовые, остальные бесцветны или слабо окрашены.

К. п. образуются в разнообразных условиях: в осадочно-морских (в мор. отложениях карбонаты кальция слагают огромные толщи известняков частью биогенного происхождения и доломитов), в гидротермальных рудных месторождениях (кальцит, сидерит, анкерит), в коре выветривания (магнезит), в метасоматич. образованиях (магнезит, сидерит), в зоне окисления полиметаллических месторождений (малахит, азурит, смитсонит, церуссит). Магматогенным путём возникают карбонатиты, с к-рыми связаны месторождения апатита и редких земель. Многие К. п. (напр., смитсонит, малахит, церуссит, стронцианит, сидерит и др.) используются как руда на Zn, Pb, Bi, Ba, Sr, Cu, Fe, Mn, редкие земли и др. металлы, как сырьё для цем. и хим. пром-сти (напр., доломит, магнезит) и как строит, материал (известняк, мрамор).

КАРБОНИЗАЦИЯ, 1) насыщение к.-л. раствора углекислым газом CO₂. Широко применяется в содовом произ-ве, стр-ве, пивовар, деле и др. 2) Неправильное назв. способа разрушения растит, материалов (соломы, репейника и т. п.), содержащихся в рунной шерсти, или разрушения растит, волокон в полушерсти. К. осуществляется обработкой материалов растворами кислот или кислых солей.

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ, соединения металлов с окисью углерода общей формулы Me_m(CO)n. Впервые (в 1890) был открыт карбонил никеля Ni(CO)₄. С тех пор получены карбонилы многих металлов и нек-рых неметаллов. В зависимости от числа атомов металла в молекуле К. м. могут быть " одноядерными" и " многоядерными"; известны также смешанные К. м., напр. [Co(CO)₄]₂Zn. O строении К. м. см. Комплексные соединения, Валентность.

Карбонилы никеля, железа, осмия, рутения - жидкости; большинство других К. м.- кристаллич. вещества. К. м. диамагнитны, весьма летучи, чрезвычайно токсичны. Для меди, серебра, золота известны лишь карбонилгалогениды, Me(CO)X, устойчивые только в атмосфере окиси углерода. При нагревании выше определённой темп-ры К. м. разлагаются с выделением окиси углерода и металла в мелкодисперсном состоянии. Физич. свойства важнейших К. м. приведены в таблице. Указанные в таблице К. м. хорошо растворимы в органич. растворителях.

Физические свойства некоторых карбонилов металлов

Общий способ получения К. м. заключается во взаимодействии окиси углерода с металлами или их солями при повышенных темп-pax и давлении. Наибольшее технич. значение имеют карбонилы никеля Ni(CO)₄, кобальта Co(CO)₄ и железа Fe(CO)₅. Карбонилы применяют для получения чистых металлов, образующихся при их термич. разложении. Тер-мич. разложение карбонилов кобальта, никеля и хрома используется для нанесения металлич. покрытий, особенно на поверхности сложной формы. Карбонилы кобальта и никеля применяются в качестве катализаторов важных хим. процессов. Их используют при синтезе карбоно-вых кислот и их производных из олефи-нов, акриловой кислоты из ацетилена, при гидроформилировании:
[ris]

К. м.- хорошие антидетонаторы моторного топлива, однако при их сгорании образуются трудноудаляемые окислы. Нек-рые карбонилы используются для получения совершенно чистой окиси углерода.

Лит.: Белозерской H. А., Карбонилы металлов, M., 1958; Химия координационных соединений, ред. Дж. Бейлар, Д. Буш, пер. с англ., M., 1960; Химия металлоорганических соединений, под ред. Г. Цейсса, пер. с англ., M., 1964, с. 538- 604. H. А. Несмеянов.

КАРБОНИЯ ИОНЫ, карбкатионы, молекулярные частицы, содержащие трёхковалентный положительно заряженный атом углерода. К. и. обладают высокой реакц. способностью и поэтому малоустойчивы (ср. Карбанионы). К. и. образуются:

При гетеролитическом разрыве связи С - X (электронная пара, осуществляющая эту связь, уходит вместе с группой X):
[ris]

Напр., действие сильных кислот на три-фенилкарбинол даёт соль трифенилме-тилкатиона:

Этот К. и. устойчив вследствие распределения положит, заряда между неск. атомами углерода.

При действии апротонных K-T на галогенпроизводные, напр.:

CCl₄+AlCl₃ < -> CCb⁺+AlCl₄^-.

При присоединении протона или другого катиона по кратной связи:

(CHO₂C=CH₂+H⁺< -> (СН₃)₃С⁺ и др. способами.

К. и. легко реагируют с анионами, с молекулами, имеющими неподелённую электронную пару или кратную связь, и с др. соединениями, атакуя места с повышенной электронной плотностью. К. и.- промежуточные частицы в большом числе теоретически и практически важных органич. реакций (напр., алкилирование и аци-лирование по Фриделю - Крафтсу, реакции электрофильного присоединения к олефинам, изомеризация и катионная полимеризация олефинов, пинаколиновая и ретропинаколиновая, Демьянова и Вагнера - Меервейна перегруппировки).

Лит.: Бреслоу Р., Механизмы орга" нических реакций, пер. с англ., M., 1968; Роберте Дж., Касерио M., Основы органической химии, пер. с англ., ч. 1 - 2, M., 1968. Б. Л. Дяткин.

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, класс органических соединений, содержащих карбоксильную группу (карбоксил)
[ris]

В зависимости от природы радикала, связанного с группой - COOH, К. к. могут принадлежать к алифатич. (жирному), алициклич., ароматич. или гетероциклич. ряду. По числу карбоксильных групп в молекуле различают одно-, двух- и многоосновные (соответственно моно-, ди- и поликарбоновые) кислоты. Кроме того, К. к. могут быть насыщенными (предельными) и ненасыщенными (непредельными), содержащими в молекулах двойные или тройные связи. Большинство К. к. имеет тривиальные названия, многие из к-рых связаны с их нахождением в природе, напр, муравьиная, яблочная, валериановая, лимонная к-ты. По Женевской номенклатуре наименования К. к. производят от названий углеводородов с тем же числом атомов углерода, прибавляя окончание " овая> и слово " кислота", напр, метановая к-та (муравьиная), этановая к-та (уксусная) и т. д. Нередко К. к. рассматривают как производные углеводородов; напр., кислоту строения HC = С - COOH наз. ацетиленкарбоновой к-той.
[ris]

Кислотные свойства обусловлены способностью К. к. к диссоциации в водном растворе:

RCOOH < -> ± RCOO^-+H⁺.

Как правило, К. к. слабее минеральных. Константы диссоциации одноосновных насыщенных кислот жирного ряда при 25 ⁰C изменяются от 1, 7-10^-4 (муравьиная к-та) до 1, 3-10~⁵ (высшие гомологи). Сила К. к. существенно зависит также от электрофильности радикала, связанного с карбоксилом. Введение электроотрицат. заместителей (напр., NO₂, CN, Cl) в положение, соседнее с карбоксильной группой, резко повышает кислотность, напр, аиануксусная к-та CNCH₂COOH примерно в 200 раз сильнее уксусной к-ты CH₃COOH. По мере удаления от карбоксила влияние заместителей ослабевает. Дикарбоновые к-ты сильнее монокарбоновых, причём влияние одного карбоксила на другой тем больше, чем они ближе расположены друг к другу. Так, в ряду кислот щавелевая кислота HOOC - COOH сильнее малоновой к-ты HOOCCH₂COOH, к-рая, в свою очередь, сильнее янтарной НООС(СН₂)₂СООН, и т. д. Кислотность непредельных K-T выше, чем предельных; влияние двойной связи тем сильнее, чем она ближе расположена к карбоксилу. Так, акриловая к-та CH₂ = CH -COOH в 4 раза сильнее пропионовой СНз - CH₂ - COOH. Ароматич. кислоты сильнее предельных алифатических (напр., константа диссоциации бензойной кислоты 6, 5-10-⁵).

К. к.- жидкие (напр., низшие жирные к-ты) или твёрдые (напр., высшие жирные и ароматич. к-ты) вещества (см. табл.). Низшие члены насыщенных К. к. жирного ряда хорошо растворимы в воде, средние члены (C₄ - C₁₀), а также ароматич. к-ты - ограниченно, высшие жирные кислоты в воде не растворимы; как и ароматич. к-ты, они хорошо растворяются в спирте, эфире, бензоле.

Наиболее важные хим. свойства К. к.- способность превращаться в производные. При взаимодействии с основаниями К. к. дают соли: RCOOH + NaOH -> -> RCOONa + H₂O. При действии на К. к. спиртов в присутствии минеральных K-T легко образуются эфиры сложные: RCOOH + R'OH -> RCOOR' + H₂O; при действии галогенангидридов минеральных K-T (напр., PCl₃, POCl₃, SOCl₂)-галогенангидриды К. к. RCOX (X - атом галогена). При нагревании кислот с водоотнимающими средствами получаются ангидриды К. к. (RCO)₂O. Галогенангидриды и ангидриды К. к. применяют как ацилирующие агенты. Отщепление воды от аммониевых солей К. к. (1) и реакция галогенангидридов с аммиаком (2) приводят к амидам кислот:

1) RCOONH₄ -> RCONH₂-I-H₂O 2) RCOC1+2NH₃ -> RCONH₂-WH₄Cl.

Методы получения К. к. весьма многочисленны. Окислением первичных спиртов и альдегидов получают К. к. с тем же числом атомов углерода. Окисление ке-тонов сопровождается разрывом связи С - С; из циклич. кетонов образуются дикарбоновые к-ты, напр, адипиновая кислота из циклогексанона:
[ris]