Химическая и электрохимическая К. 46 страница

В К. Д. с. состоялись заседания 22- 24-го съездов КПСС, 15-16-го съездов ВЛ КСМ, 3-го Всесоюзного съезда колхозников, 5-го Всемирного конгресса профсоюзов, Всемирного конгресса женщин, 13-15-го съездов профсоюзов СССР, Всемирного форума молодёжи; проходят многие торжественные заседания и приёмы. На сцене К. Д. с. выступают лучшие художественные коллективы страны, проходят международные кинофестивали"

Лит.: Посохин М., МндоянцА., Пекарева Н., Кремлёвский дворец съездов, [М., 1966]; Писарская Л. В., Родимцева И. А., Московский Кремль, М., 1971. М.М.Шегал.

КРЕМЛЬ, центральная укреплённая часть рус. феод, города. Впервые упоминается в летописи под 1331 (" кремник"). Употреблялись и др. назв.-" детинец" (до 14 в.), " город", " град" (до 16- 17 вв.). К. обычно располагался на высоком месте, часто у берега реки или озера. Рельеф местности диктовал его планировку, а военно-оборонит. требования - количество башен и расстояния между ними. Стены К., вначале - деревянно-земляные, а с 11 в.- каменные и кирпичные (в Новгороде начаты в 1044, в Старой Ладоге - в 1116, в Пскове - с 13 в.), часто окружались рвом с водой. В К. обычно находились: дворец князя, собор, дворы бояр и церковной знати. Подчёркнутый рельефом, К. доминировал в застройке и являлся градообразую-щим ядром др.-рус. города, определял его силуэт, а дороги, ведшие к воротам К., часто становились основой радиальной или веерной планировки возникавших близ К. жилых р-нов (посадов). Замечат. образец К.- Кремль Московский. В 16-17 вв. велось широкое строительство каменных К.- в Н. Новгороде (ныне г. Горький), Туле, Коломне, Зарайске, Казани, Ростове Великом, Смоленске, Серпухове, Астрахани и др. городах; они выполняли наряду с оборонительной и парадную функцию. При перепланировке русских городов во 2-й половине 18 и 1-й четверти 19 вв. К., утратившие военно-стратегическое значение, вошли в городские комплексы как административные центры и историко-художеств. ансамбли.

Лит.: Тверской Л. М., Русское градостроительство до конца XVII века, Л.- М., 1953.

КРЕМЛЬ МОСКОВСКИЙ, древнейшая часть Москвы, главный общественно-политич. и историко-художеств. комплекс центра столицы СССР, местопребывание высших органов гос. власти страны - Верх. Совета СССР, Верх. Совета РСФСР и правительства СССР.

Первоначально К. М.- небольшое укрепление посёлка, возникшего на т. н. Боровицком холме - мысе при впадении р. Неглинной в Москву-реку. Наиболее древние археол. находки на терр. К. М. относятся к бронз. веку (2-е тыс. до н. э.). В раннем железном веке (2-я пол. 1-го тыс. до н. э.) здесь было поселение, следы к-рого открыты у совр. Архангельского собора. Славянский городок возник на месте К. М. не позднее кон. 11 в. При раскопках найдены остатки деревянных построек, мостовой, инструменты ремесленников, предметы быта, украшения славян-вятичей. Среди находок - печать Киевской митрополии 1091-96. Крепость (древнее назв. " град" или " град Москва"; назв. " Кремль" появилось не ранее 14 в.) занимала юго-зап. оконечность холма (ок. 1, 5га); открытый раскопками ров её проходил по территории у зап. фасада совр. Большого Кремлёвского дворца. Ко времени первого летописного упоминания о Москве (1147) посад городка уже занимал верхнюю часть холма; на В., включая совр. Соборную и Ивановскую площади, по берегу р. Москвы, он простирался до середины терр. совр. гостиницы " Россия"; на С. доходил примерно до середины совр. Дворца съездов.

" Город" 1156, построенный по приказанию кн. Юрия Долгорукого, охватывал терр., в 5 - 6 раз большую, чем первоначальная, оставляя свободной от общепоселковой застройки центральную часть холма. На С. совр. Соборной площади находилась деревянная церковь с кладбищем при ней. Укрепление К. М. тогда представляло собой деревянно-земляное сооружение (ров, вал с деревянной конструкцией в его основании). К. М. охватывал во 2-й пол. 12 в. на С. и В. территорию совр. Дворца съездов, Соборную площадь и территорию первонач. укреплений на Ю.-З. Посад в это время занимал почти всю верхнюю часть холма, а по берегу Москвы-реки распространялся далеко на В. (включая позднейшее За-рядье). В 1237 во время монголо-татар-ского нашествия К. М. был разрушен.

Дальнейшее развитие К. М. тесно связано с ростом значения Москвы как стольного города княжества, а затем столицы централизованного Рус. гос-ва. К концу 13 в. относится возведение первых каменных храмов - предшественников Успенского, Благовещенского, Архангельского соборов. Постройкой этих храмов было положено начало монументальному оформлению главной Соборной площади К. М. При Иване I Даниловиче (Калите) возводится Успенский собор (1327) с приделом Поклонения веригам апостола Петра (1329), церковь Иоанна Лествичника (1329), собор Спаса на Бору (1330) с монастырём при нём и Архангельский собор (1333). С конца 1339 началась постройка стен и башен, рубленных из дуба. Позднее, во 2-й пол. 14 в., были основаны Чудов и Вознесенский монастыри. Готовясь к решительной борьбе с татарами, Дмитрий Донской в 1367 приказал построить белокаменные стены и башни К. М. (отсюда " Москва белокаменная"), значительно расширив его площадь. В кон. 14- нач. 15 вв. продолжается каменное строительство (в т. ч. церкви Рождества и Благовещения на государевом дворе), реставрируются белокаменные стены и башни, устанавливаются первые башенные часы (1404). В это время в К. М. работают знаменитые русские живописцы Андрей Рублёв, Феофан Грек и Прохор с Городца, создавшие в 1405 иконостас Благовещенского собора. Во 2-й пол. 15 в., когда Москва стала политич. и культурным центром единого Рус. гос-ва, осуществилась перестройка К. М. с участием итал. зодчих. К. М. превратился в монументальный ансамбль, величеств. центром к-рого была Соборная площадь с Успенским собором. Его построил итал. арх. Аристотель Фьора-ванти с рус. мастерами в 1475-79 (четвёртое здание на данном месте). Используя достижения рус. зодчества предшествующих времён, строители придали традиционному, трёхнефному пятиглавому храму монумент.и величеств. формы.Храм расписывали в 15-16 и 17 вв. худ. Дионисий, Иван и Борис Паисеины и др. Собор являлся усыпальницей моск. митрополитов и патриархов, местом совершения торжеств. актов (коронации, венчания князей и царей и др.). В нём сохранилась уникальная коллекция икон 11- 17 вв. Псковские мастера построили новую церковь Ризположения (1486) и Благовещенский собор (1484-89) - домовую церковь московских государей. В нижней части последнего сохранились остатки нижнего этажа ранее существовавшего на том же месте каменного собора (кон. 14 в. и перестроенного в 1416). В собор перенесли иконостас работы Андрея Рублёва и др. (1405). В 1508 собор был расписан под руководством живописца Феодосия. В 1505-08 итал. арх. Алевиз Фрязин Новый возвёл Архангельский собор, применив к типично рус. храму архитектурно-декоративные приёмы итал. Возрождения (членение на этажи, капители пилястр, " раковины"). От росписи 16 в. сохранились лишь фрагменты; осн. росписи 1652- 1666 (мастера Я. Т. Казанец, С. Г. Ряза-нец, И. Владимиров и др.). Собор служил усыпальницей рус. князей, а затем царей (до Ивана V Алексеевича). Постройкой каменного государева дворца (на месте ныне существующего Большого Кремлёвского дворца) с Грановитой палатой (1487-91, арх. Марк Фрязин и Пьетро Антонио Солари) было завершено оформление зап. стороны Соборной площади. Грановитая палата-парадный приёмный зал, площадью ок. 500 м², перекрытый крестовыми сводами, опирающимися на центр. столб; названа по отделке вост. фасада гранёным рустом. Центром ансамбля К. М. стал высокий столп - колокольня " Иван Великий" (1505-08, арх. Бон Фрязин). Восточнее его находилась Ивановская площадь с зданием Приказов (кон. 16 в.). В 1485- 1495 вокруг К. М. были построены новые кирпичные стены и башни (итал. арх. Марк Фрязин, П. А. Солари, Алевиз Фрязин Миланец, Антон Фрязин), существующие и теперь. В плане К. М. представляет неправильный треугольник пл. 27, 5 га; длина его стен 2, 25 км, толщина 3, 5-6, 5 м, высота от 5 до 19 м, в зависимости от рельефа местности. Он имел 18 башен, в т. ч. 6 проездных (из них 3 - с отводными башнями-стрельницами). Угловые башни круглые, остальные - прямоугольные. В совр. К. М. насчитывается 20 башен, включая одну сохранившуюся отводную (Кутафью) и выстроенный (2-я пол. 17 в.) над стеной шатёр-" Царскую башню". Со стороны Красной площади К. М. защищал ров, наполненный водой из р. Неглинной и Москвы-реки. Ров был облицован камнем и укреплён дополнит. невысокими стенами. Все работы были закончены к 1516. В нач. 16 в. К. М. был одной из самых мощных крепостей Европы. С 90-х гг. 15 в. характерной особенностью К. М. как ядра столицы было отделение его (по указам Ивана III) свободной от городской застройки зоной.

В 17 в. в К. М., сильно пострадавшем в период крест. войн и польск. и швед. интервенции, началось интенсивное строительство. Росла высота зданий, усложнялся декор фасадов, формировался многоцветный, торжественный колорит застройки. В 1600 надстроена колокольня Ивана Великого (81 м). Над Спасской башней в 1625 был сооружён высокий каменный шатёр с разнообразными украшениями и новыми гор. часами. В 1635- 1636 над 2-м этажом в сев.-вост. части старого дворца (16 в.) построено трёхэтажное здание Теремного дворца с Верхоспас-ским собором (арх. А. Константинов, Т. Шарутин, Л. Ушаков, Б. Огурцов) - типичные парадные, богато декорированные, жилые палаты феод. знати (до кон. 18 в. Теремной дворец являлся самой высокой гражд. постройкой К. М.). К дворцу были пристроены деревянные палаты для царицы Натальи Кирилловны и для царевен. В 1651-52 к С.-З. от дворца, у Троицких ворот, построили палаты для царского тестя И. Милослав-ского, вошедшие после его смерти в число дворцовых помещений под назв. Потешного дворца, т. к. в них устраивались первые театральные представления. Патриарх Никон осуществил (1642-56) перестройку своей резиденции (жилые и служебные помещения с Крестовой - приёмной-палатой и придворными церквами). Этот комплекс по архитектурно-художеств. замыслу и размерам не уступал государеву дворцу.

С возведением над всеми башнями шатровых завершений из камня (1680-е годы) закончилось формирование К. М. как одного из лучших ср.-век. рус. гор. ансамблей. При Петре I из К. М. были выведены правительств. учреждения и построено большое здание Арсенала (1702-36, арх. Д. Иванов, X. Конрад при участии И. М. Чоглокова). В 1707 стены и башни К. М. укрепляются земляными бастионами.

[ris]

Стр-во в К. М. продолжалось и после перенесения столицы (1712) в Петербург. В 1773 в К. М. был заложен огромный дворец (по проекту В. И. Баженова; строительство дворца было прекращено из-за отсутствия средств), в связи с чем снесли несколько старых зданий и часть кремлёвской стены (впоследствии восстановлена).

В 1776-87 арх. М. Ф. Казаков построил в стиле классицизма здание Сената. Оно органически связано с ансамблями К. М. и Красной площади. После Отечеств. войны 1812 развернулись работы (1816-19, арх. О. И. Бове и Ф. Соколов) по восстановлению сооружений К. М., повреждённых войсками Наполеона (звонница колокольни Ивана Великого, Арсенал, нек-рые башни и участки стен). К. М. оставался историко-худо-жеств. центром Москвы. Несколько позднее (в 30-40-х гг. 19 в.) изменили планировку территории и рельеф, снесли нек-рые древние постройки, выстроили по проекту арх. К. А. Тона Большой Кремлёвский дворец (1839-49) и новое здание Оружейной палаты (1844-51). Оба здания объединили старые постройки государевой резиденции в своеобразный ансамбль с парадными дворами, с личными комнатами для царской семьи и парадными залами: Георгиевским, Владимирским, Екатерининским, Андреевским и Александровским; последние два зала были перестроены в 1933-34 в Зал заседаний по проекту арх. И. А. Иванова-Шица.

После Великой Окт. социалистич. революции начался новый период в истории К. М. 3(16) нояб. 1917 К. М. был взят революц. отрядами. Этим завершилась борьба за установление Сов. власти в Москве. 12 марта 1918 Сов. правительство переехало из Петрограда в Москву и разместилось в К. М. В здании Сената, где ныне находится Сов. Мин. СССР, сохраняются мемориальные кабинет пред. СНК РСФСР В. И. Ленина и его квартира (к 1973 посетило более 700 тыс. чел.). По распоряжению Ленина (от 17 мая 1918) началось научное исследование и реставрация К. М.

За годы Сов. власти в К. М. построены здания Школы красных командиров им. ВЦИК (ныне здание Президиума Верховного Совета СССР, 1932-34, архитектор И. И. Рерберг), Кремлёвский Дворец съездов (1959-61). Пять башен К. М. увенчаны рубиновыми пятиконечными звёздами (см. Кремлёвские звёзды). В 1967 установлен памятник В. И. Ленину (бронза, гранит, лабрадорит; скульптор В. Б. Пинчук, архитектор. Б. Сперанский).

В К. М. созданы музеи. Сохраняются замечат. памятники рус. мастерства - Царь-пушка и Царь-колокол. В широких масштабах ведутся реставрац. работы, а также архит. и археол. исследования. К. М. связан с выдающимися событиями в жизни СССР. В К. М. проходили 1- 5-й конгрессы Коминтерна. 1 мая 1920 в коммунистич. субботнике в К. М. участвовал В. И. Ленин. Здесь проходят съезды КПСС, ВЛ КСМ, профсоюзов, сессии Верх. Советов СССР и РСФСР, съезды и совещания передовиков пром-сти и с. х-ва, творч. союзов, торжеств. заседания, приёмы и др., работают Президиум Верх. Совета СССР и Сов. Мин. СССР.

Илл. см. на вклейке, табл. XVIII. XIX (стр. 368-369).

Лит.: Забелин И. Е., История города Москвы, 2 изд., ч. 1, М.. 1905; Бартенев С. П., Московский Кремль в старину и теперь, кн. 1 - 2, М., 1912 - 16; Брунов Н. И., Московский Кремль, М., 1948; Сытин П. В., История планировки и застройки Москвы, т. 1-2, М., 1950-54; Тихомиров М. Н., Средневековая Москва в XIV -XV вв., М., 1957; В о ронинН. Н., Зодчество Северо-Восточной Руси XII - XV вв., т. 2, М., 1962; 3онова О. В., Художественные сокровища Московского Кремля, M.I 1963 (на рус., нем., англ, и франц. яз.); Кунецкая Л. И., Субботина 3. А., По ленинским местам Кремля, М., 1964; Рабинович М. Г., О древней Москве, М., 1964; Древности Московского Кремля, М., 1971 (в серии; Материалы и исследования по археологии Москвы, т. 4. Материалы и исследования по археологии СССР, № 167); Тихомиров Н. Я.. Иванов В. Н., Московский Кремль, [М., 1967]; Фёдоров В. И., Московский Кремль и реконструкция центра, " Архитектура СССР", 1671 № 6; Иванов В., Московский Кремле, М., 1971. В. И. Фёдоров, Н. С. Шеляпина.

КРЕМНЕВОДОРОДЫ, соединения кремния с водородом. Выделены только насыщенные К. (силаны) общей формулы Si_nH_2n+2. Получены силаны вплоть до октасилана Si₈H₁₈. При комнатной темп-ре первые два К. - моносилан SiH₄ и дисилан Si₂H₆ - газообразны, остальные - летучие жидкости. Все К. имеют неприятный запах, ядовиты. К. гораздо менее устойчивы, чем алканы, на воздухе самовоспламеняются, напр. 2Si₂H₆ + 7О₂ = 4SiO₂ + 6H₂O. Водой разлагаются: Si₃H₈+6Н₂О=3SiO₂+10Н₂. В природе К. не встречаются. В лаборатории действием разбавл. кислот на силицид магния получают смесь различных К., её сильно охлаждают и

* 1 am=l кгс/см²=0, 1 Мн/м².

разделяют (путём дробной перегонки при полном отсутствии воздуха).

КРЕМНЁВОЕ ОРУЖИЕ, пистолет, ружьё, ручное огнестрельное оружие (гладкоствольное или нарезное) с кремнёвым замком, в к-ром воспламенение заряда производилось при помощи искр, высекаемых кремнём при ударе его об

Замок кремнёвого ружья

[ris]

огнивную пластинку. В 16-19 вв. К. о. состояло на вооружении иностр. и рус. армий. Кремнёвые ружья, находившиеся в 17-19 вв. на вооружении рус. войск, имели: калибр от 17, 5 до 21, 5 мм; массу - от 4, 0 до 5, 6 кг; дальность стрельбы в зависимости от типа ружей (гладкоствольные или нарезные) колебалась от 140 до 800 м', скорострельность у гладкоствольных ружей -1 выстрел в 1 мин, у нарезных -1 выстрел в 5 мин. Кремнёвые ружья в сер. 19 в. во всех армиях были заменены винтовкой.

КРЕМНЕЖГУТИКОВЫЕ (Silicoflagellidae), семейство простейших отр. хри-зомонад класса жгутиковых. Морские формы с одним жгутиком и жёлтыми хроматофорами. Скелет из кремнезёма в виде колечка или решётчатой корзиночки. К. входят в состав карликового планктона (наннопланктон); размеры их менее 50 мкм. Иногда встречаются в больших количествах. Скелеты К. хорошо сохраняются в ископаемом состоянии, служат руководящими ископаемыми в стратиграфии.

КРЕМНЕЗЁМ, то же, что кремния дву окись SiO₂.

КРЕМНЕЗЁМА МИНЕРАЛЫ, ряд минеральных видов, представляющих собой полиморфные модификации двуокиси кремния; устойчивы при определённых интервалах темп-ры в зависимости от давления (см. рис. и табл.).

Основу кристаллической структуры К. м. составляет трёхмерный каркас (см. Кварц), построенный из соединяющихся через общие кислороды тетраэдров (SiO₄). Однако симметрия их расположения, плотность упаковки и взаимная ориентировка различны, что отражается на симметрии кристаллов отд. минералов и их физ. свойствах. Исключение представляет стишовит, основу структуры к-рого составляют октаэдры (SiO₆), образующие структуру, подобную рутилу. Все К. м. (за исключением некоторых разновидностей кварца) обычно бесцветны" Тв. по минералогической шкале различна: от 5, 5 (а-тридимит) до 8-8, 5 (стишовит).

К. м. обычно встречаются в виде очень мелких зёрен, скрытокристаллич. волокнистых (а-кристобалит, т. н. люссатит) и иногда сфероидальных образований. Реже - в виде кристалликов таблитча-того или пластинчатого облика (триди-мит), октаэдрического, дипирамидаль-ного (а- и р-кристобалит), тонкоигольчатого (коэсит. стишовит). Большинство К. м. (кроме кварца) очень редки и в условиях поверхностных зон земной коры

неустойчивы. Высокотемпературные модификации SiO₂- 3-тридимит, 3-кри-стобалит - образуются в мелких пустотах молодых эффузивных пород (даци-ты, базальты, липариты и др.)- Низкотемпературный а-кристобалит, наряду с а-тридимитом, является одной из составных частей агатов, халцедонов, опалов; отлагается из горячих водных растворов, иногда из коллоидного SiO₂. Сти-шовит и коэсит встречены в песчаниках метеорного кратера Каньон Дьявола в

[ris]

Аризоне (США), где они образовались за счёт кварца при мгновенном сверхвысоком давлении и при повышении темп-ры во время падения метеорита. В природе также встречаются: кварцевое стекло (т. н. лешательерит), образующееся в результате плавления кварцевого песка от удара молний, и меланофлогит - в виде мелких кубич. кристалликов и корочек (псевдоморфозы, состоящие из опаловид-ного и халцедоновидного кварца), наросших на самородную серу в месторождениях Сицилии (Италия). Китит в природе не встречен.

Лит.: Дэна Дж., Дэна Э. С.. Фрондель К., Минералы кремнезёма, пер. с англ., М.. 1966 (Система минералогии, т. 3); Минералы, т. 2, в. 2, М., 1965; К о-стов И., Минералогия, пер. с англ., М., 1971. Г. П. Барсанов.

КРЕМНЕРОГОВЫЕ ГУБКИ (Соrnаcuspongida), самый большой отряд губок. Скелет состоит из одноосных кремнёвых игл (рис.) и органич. вещества - спонгина, или только из спонгиновых волокон. Канальная система - лейконоид-ного типа (см. рис. в ст. Губки). К. г. большей частью образуют колонии в виде корковых или подушковидных обрастаний или трубчатых, воронковидных, кустистых и др. образований. Высота колоний до 0, 5 м и более. Встречаются от приливо-отливной зоны до ультраабиссали. В СССР в мор. и пресных водоёмах обитает ок. 220 видов; обычны представители родов Halichondria, Haliclona, Hymeniacidon, Mycale, Myxilla, Tedania и др.

Иглы кремнероговых губок: одноосные иглы разной формы (слева); хелы, якорьки (справа, вверху), шпильки, сигмы, дужки (справа, внизу).

КРЕМНЕФТОРИДЫ, фторсиликаты, соли кремнефтористоводородной кислоты H₂SiF₆. При нагревании распадаются, напр. CaSiF₆=CaF₂+SiF₄ Соли Na, К, Rb, Cs и Ва трудно растворимы в воде и образуют характерные кристаллы, что используется в количеств. и микрохимич. анализе. Наибольшее прак-тич. значение имеет кремнефторид натрия Na₂SiF₆ (в частности, в произ-ве кислотоупорных цементов, эмалей и т. д.). Значительную долю Na₂SiF₆ перерабатывают на NaF. Получают Na₂SiF₆ из содержащих SiF₄ отходов суперфосфатных заводов. Хорошо растворимые в воде кремне-фториды Mg, Zn и А1 (техническое название ф л ю а т ы) применяют для придания водонепроницаемости строительному камню. Все К. (а также Н₂SiF₆) ядовиты.

КРЕМНЕФТОРИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА, Н₂SiF₆, сильная неорганич. кислота. Существует лишь в водном растворе; в свободном виде распадается на тетрафторид кремния SiF₄ и фтористый водород HF. Применяется как сильно дезинфицирующее средство, но гл. обр.- для получения солей К. к.- кремнефто-ридов.

КРЕМНИЕВЫЕ КИСЛОТЫ, производные кремниевого ангидрида SiO₂; очень слабые к-ты, мало растворимые в воде. В чистом виде были получены метакрем-ниевая к-та Н₂Si₃ (точнее её полимерная форма H₈Si₄O₃) и H₂Si₂O₅. Аморфная двуокись кремния (аморфный кремнезём) в водном растворе (растворимость ок. 100 мг в 1 л) образует преим. ортокрем-ниевую к-ту H₄SiO₄. В полученных разными способами пересыщенных растворах К. к. изменяются с формированием коллоидных частиц (мол. м. до 1500), на поверхности к-рых находятся группы ОН. Образованный т. о. золь в зависимости от водородного показателя рН может быть устойчивым (рН ок. 2) или может агрегировать, переходя в гель (рН 5-6). Устойчивые высококонцентрировсганые золи К. к., содержащие спец. вещества - стабилизаторы, применяют при производстве бумаги, в текст/ пром-сти, для очистки воды.

Лит.: Айлер Р., Коллоидная химия кремнезёма и силикатов, пер. с англ., М., 1959.

КРЕМНИЕВЫЙ АНГИДРИД, то же, что кремния двуокись SiO₂.

КРЕМНИЙ (лат. Silicium), Si, хим. элемент IV группы периодич. системы Менделеева; ат. н. 14, ат. м. 28, 086. В природе элемент представлен тремя стабильными изотопами: ²⁸Si (92, 27%), ²⁹Si (4, 68%) и ³⁰Si (3, 05%).

Историч. справка. Соединения К., широко распространённые на земле, были известны человеку с каменного века. Использование кам. орудий для труда и охоты продолжалось неск. тысячелетий. Применение соединений К., связанное с их переработкой, - изготовление стекла - началось ок. 3000 лет до н. э. (в Древнем Египте). Раньше других известное соединение К.- двуокись SiO₂ (кремнезём). В 18 в. кремнезём считали простым телом и относили к " землям" (что и отражено в его названии). Сложность состава кремнезёма установил И. Я. Берцелиус. Он же впервые, в 1825, получил элементарный К. из фтористого кремния SiF₄, восстанавливая последний металлич. калием. Новому элементу было дано название " силиций" (от лат. silex - кремень). Русское назв. ввёл Г. И. Тесс в 1834.

Распространённость в природе. По распространённости в земной коре К.- второй (после кислорода) элемент, его среднее содержание в литосфере 29, 5% (по массе). В земной коре К. играет такую же первостепенную роль, как углерод в животном и растительном мире. Для геохимии К. важна исключительно прочная связь его с кислородом. Ок. 12% литосферы составляет кремнезём SiO₂ в форме минерала кварца и его разновидностей. 75% литосферы слагают различные силикаты и алюмосиликаты (полевые шпаты, слюды, амфиболы и т. д.). Общее число минералов, содержащих кремнезём, превышает 400 (см. Кремнезёма минералы).

При магматич. процессах происходит слабая дифференциация К.: он накапливается как в гранитоидах (32, 3%), так и в ультраосновных породах (19%). При высоких темп-pax и большом давлении растворимость SiO₂ повышается. Возможна его миграция и с водяным паром, поэтому для пегматитов гидротермальных жил характерны значительные концентрации кварца, с которым нередко связаны и рудные элементы (золото-кварцевые, кварцево-касситеритовые и др. жилы).

Физические и химические свойства. К. образует тёмно-серые с металлич. блеском кристаллы, имеющие кубич. гранецентрированную решётку типа алмаза с периодом а = 5.431А, плотностью 2, 33 г/см³. При очень высоких давлениях получена новая (по-видимому, гексагональная) модификация с плотностью 2, 55 г/см³. К. плавится при 1417 °С, кипит при 2600 °С. Уд. теплоёмкость (при 20 - 100 °С) 800 дж/(кг_*К), или 0, 191 кал/(г_*град); теплопроводность даже для самых чистых образцов не постоянна и находится в пределах (25 °С) 84-126 вт/(м_*К), или 0, 20-0, 30 кал/(см*сек*град). Температурный коэфф. линейного расширения 2, 33*10^-6 К^-1, ниже 120К становится отрицательным. К. прозрачен для длинноволновых ИК-лучей; показатель преломления (для y = 6 мкм) 3, 42; диэлект-рич. проницаемость 11, 7. К. диамагнитен, атомная магнитная восприимчивость -0, 13-10^-6. Твёрдость К. по Моосу 7, 0, по Бринеллю 2, 4 Гн/м² (240 кгс/мм²), модуль упругости 109Гн/м² (10 890 кгс/мм²), коэфф. сжимаемости 0, 325* 10^-6см²/кг. К. хрупкий материал; заметная пластич. деформация начинается при темп-ре выше 800 °С.

К.- полупроводник, находящий всё большее применение. Электрич. свойства К. очень сильно зависят от примесей. Собственное удельное объёмное электросопротивление К. при комнатной температуре принимается равным 2, 3-10³ ом*м (2, 3-10⁵ ом*см).

Полупроводниковый К. с проводимостью р-типа (добавки В, Al, In или Ga) и га-типа (добавки Р, Bi, As или Sb) имеет значительно меньшее сопротивление. Ширина запрещённой зоны по электрич. измерениям составляет 1, 21 эв при О К и снижается до 1, 119 эв при 300 К.

В соответствии с положением К. в периодич. системе Менделеева 14 электронов атома К. распределены по трём оболочкам: в первой (от ядра) 2 электрона, во второй 8, в третьей (валентной) 4; конфигурация электронной оболочки 1s²2s²2p⁶3s²3p² (см. Атом). Последовательные потенциалы ионизации (эв): 8, 149; 16, 34; 33, 46 и 45, 13. Атомный радиус 1, ЗЗА, ковалентный радиус 1Д7А, ионные радиусы Si⁴⁺0, 39A, Si^4- 1, 98А.

[ris]

В соединениях К. (аналогично углероду) 4-валентен. Однако, в отличие от углерода, К. наряду с координац. числом 4 проявляет координац. число 6, что объясняется большим объёмом его атома (примером таких соединений являются кремнефториды, содержащие группу [SiF₆]²-).

Хим. связь атома К. с другими атомами осуществляется обычно за счёт гибридных sр³-орбиталей, но возможно также вовлечение двух из его пяти (вакантных) 3d- орбиталей, особенно когда К. является шестикоординационным. Обладая малой величиной электроотрицательности, равной 1, 8 (против 2, 5 у углерода; 3, 0 у азота и т. д.), К. в соединениях с неметаллами электроположителен, и эти соединения носят полярный характер. Большая энергия связи с кислородом Si - О, равная 464 кдж/молъ (111 ккал/молъ), обусловливает стойкость его кислородных соединений (SiO₂ и силикатов). Энергия связи Si - Si мала, 176 кдж/молъ (42 ккал/моль); в отличие от углерода, для К. не характерно образование длинных цепей и двойной связи между атомами Si. На воздухе К. благодаря образованию защитной окисной плёнки устойчив даже при повышенных темп-pax. В кислороде окисляется начиная с 400 °С, образуя кремния двуокись SiO₂. Известна также моноокись SiO, устойчивая при высоких темп-pax в виде газа; в результате резкого охлаждения может быть получен твёрдый продукт, легко разлагающийся на тонкую смесь Si и SiO₂. К. устойчив к кислотам и растворяется только в смеси азотной и фтористоводородной кислот; легко растворяется в горячих растворах щелочей с выделением водорода. К. реагирует с фтором при комнатной темп-ре, с остальными галогенами - при нагревании с образованием соединений общей формулы SiX₄ (см. Кремния галогениды). Водород непосредственно не реагирует с К., и кремневодороды (силаны) получают разложением силицидов (см. ниже). Известны кремневодороды от SiH₄ до Si₈H₁₈ (по составу аналогичны предельным углеводородам). К. образует 2 группы кислородсодержащих силанов - силоксаны и силоксены. С азотом К. реагирует при темп-ре выше 1000 ^оС, Важное практич. значение имеет нитрид Si₃N₄, не окисляющийся на воздухе даже при 1200 °С, стойкий по отношению к кислотам (кроме азотной) и щелочам, а также к расплавл. металлам и шлакам, что делает его ценным материалом для химической пром-сти, для производства огнеупоров и др. Высокой твёрдостью, а также тер-мич. и хим. стойкостью отличаются соединения К. с углеродом (кремния карбид SiC) и с бором (SiB₃, SiB₆, SiB₁₂). При нагревании К. реагирует (в присутствии металлич. катализаторов, напр. меди) с хлорорганич. соединениями (напр., с СНзСl) с образованием органогалосила-нов [напр., Si(СН₃)₃С1], служащих для синтеза многочисл. кремнийорганических соединений.