Студопедия

Главная страница Случайная страница

КАТЕГОРИИ:

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Химического процесса






1. Восстановление природного минерала магнетита Fe3O4 оксидом углерода (2) осуществляется в производственных условиях по реакции

Fe3O4(к) + CO(г) = 3FeO(к) + CO2(г).

Определите изменение энергии Гиббса и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания этого процесса при стандартных условиях.

Решение. Изобарно-изотермический потенциал термодинамической системы или энергия Гиббса G отражает общую движущую силу процесса, т.е. обозначает ту часть полной энергии системы (Н), которая полностью и без остатка может превратиться в полезную работу (собственно химический процесс). Изменение энергии Гиббса Δ G (при Т = Const и P = Const) в сторону её уменьшения (Δ G < 0) указывает на меру химической активности системы: чем больше |Δ G|, тем сильнее стремление к протеканию процесса и тем дальше он отстоит от состояния равновесия. Энергия Гиббса является функцией состояния и поэтому к ней применим закон Гесса:

Δ Gх.р. = ∑ Δ Gобр(прод) - ∑ Δ Gобр(реаг).

Применив данное выражение к уравнению процесса восстановления двойного оксида железа Fe3O4 при стандартных условиях, получим:

Δ G0х.р. =[ 3·Δ G0обрFeO(к) + Δ G0обрCO2(г)] – [Δ G0обрFe3O4(к) + Δ G0обрCO(г)].

Используя таблицу Приложения № 1, установим значения Δ G0обр продуктов реакции и реагентов:

Δ G0обрFeO(к) = -244, 3 кДж/моль; Δ G0обрCO2(г) = -394, 38 кДж/моль; Δ G0обрFe3O4(к) = -1014, 20 кДж/моль; Δ G0обрCO(г) = -137, 27 кДж/моль.

Подставив найденные значения в выражение для Δ G0х.р. и произведя расчеты, получим:

Δ G0х.р. = [3·(-244, 3) + (-394, 38)] – [(-1014, 20) + (-137, 27)] = 24, 19 (кДж/моль).

Расчеты показали, что Δ G0х.р.> 0, это означает невозможность протекания данного процесса при стандартных условиях.

Ответ: при стандартных условиях процесс самопроизвольного восстановления двуоксида железа оксидом углерода (2) неосуществим, т.к. Δ G0х.р.> 0.

 

2. Объясните, почему при стандартных условиях не протекает экзотермическая реакция Н2(г) + СО2(г) = СО(г) + Н2О(ж), Δ H1 = -2, 85 кДж/моль; но протекает реакция

2NO(г) + O2(г) = 2NO2(г), Δ H2 = -113, 74 кДж/моль.

Решение. Согласно первому закону термодинамики связь между энтальпией и энергией Гиббса химического процесса выражается уравнением: Δ H = Δ G + ТΔ S. Отсюда Δ G = Δ H – ТΔ S. Рассчитаем изменение энергии Гиббса обоих процессов, используя для расчета изменения энтропий Δ S данные таблицы Приложения № 1.

Для первой реакции получим:

Δ S0х.р.(1) = S0обрСО(г) + S0обрН2О(ж) - S0обрН2(г) - S0обрСО2(г) и

Δ S0х.р.(1) = (197, 91 + 69, 94 – 130, 59 – 213, 65) Дж/моль·К = -76, 39 Дж/моль·К.

Для второй реакции результат будет следующим:

Δ S0х.р.(2) = 2·S0обрNO2(г) - 2· S0обрNО(г) - S0обрО2(г) и

Δ S0х.р.(2) = (2·240, 46 - 2·210, 20 – 205, 03) Дж/моль·К = -144, 51 Дж/моль·К.

Теперь рассчитаем изменение энергии Гиббса при Т = 298К для этих реакций:

Δ G0х.р.(1) = Δ H1 - ТΔ S0х.р.(1) и

Δ G0х.р.(1) = -2, 85 кДж/моль – 298К·(-76, 39·10-3 кДж/моль·К) = 19, 91 кДж/моль;

Δ G0х.р.(2) = Δ H2 - ТΔ S0х.р.(2) и

Δ G0х.р.(2) = -113, 74 кДж/моль – 298К·(-144, 51·10-3 кДж/моль·К) = -70, 68 кДж/моль.

Как свидетельствуют результаты расчетов, Δ G0х.р.(1) > 0 и, значит, этот процесс самопроизвольно протекать не будет, зато Δ G0х.р.(2) < 0, что свидетельствует о самопроизвольности процесса при стандартных условиях.

Ответ: при стандартных условиях не протекает реакция восстановления диоксида углерода водородом, т.к. для неё Δ G0х.р. > 0, но возможна реакция окисления оксида азота (2) кислородом, сопровождающаяся уменьшением энергии Гиббса Δ G0х.р.(2) < 0.

 

3. Определите возможность самопроизвольного протекания процесса алюмотермии

Fe2O3(к) + 2Al(к) = Al2O3(к) + 2Fe(к)

при 298К и 500К и стандартном состоянии всех веществ. Установите минимальную температуру, выше которой указанный процесс протекает самопроизвольно.

Решение. Для расчета Δ G0х.р. используем закон Гесса:

Δ G0х.р. = [Δ G0обрAl2O3(к) + 2·Δ G0обрFe(к)] – [Δ G0обрFe2O3(к) +2·Δ G0обрAl(к)].

При этом учтем, что Δ G0обрFe(к) = Δ G0обрAl(к) = 0, а по данным таблицы Приложения № 7 Δ G0обрAl2O3(к) = -1580, 00 кДж/моль; Δ G0обрFe2O3(к) = -740, 98 кДж/моль. Подставив найденные значения и произведя расчеты, получим:

Δ G0х.р. = [-1580, 00 – (-740, 98)] кДж/моль = -839, 02 кДж/моль.

Для расчета Δ G500х.р. воспользуемся первым законом термодинамики

Δ G500х.р. = Δ H500х.р. – ТΔ S500х.р. При этом в соответствии указанию условия задачи (все вещества находятся в стандартном состоянии) используем табличные значения Δ H0 и Δ S0 реагентов и продуктов при 298К:

Δ H0обрAl2O3(к) = -1676, 00 кДж/моль; Δ H0обрFe2O3(к) = -822, 16 кДж/моль; S0обрAl2O3(к) = 50, 94 Дж/моль·К; S0обрFe2O3(к) = 89, 96 Дж/моль·К; S0обрAl(к) = 42, 69 Дж/моль·К; S0обрFe(к) = 27, 15 Дж/моль·К.

Подставим эти значения в выражения для Δ H500х.р. и Δ S500х.р. и произведем расчеты:

Δ H500х.р. = Δ H0обрAl2O3(к) - Δ H0обрFe2O3(к); Δ H500х.р. = [-1676, 00 – (-822, 16)] кДж/моль = -853, 84 кДж/моль.

Δ S500х.р. = [S0обрAl2O3(к) + 2·S0обрFe(к)] – [S0обрFe2O3(к) + 2· S0обрAl(к)]; Δ S500х.р. = (50, 94 + 2·27, 15) – (89, 96 + 2·42, 69) Дж/моль·К = -70, 10 Дж/моль·К.

Теперь находим Δ G500х.р., выражая Δ S500х.р. в кДж/моль·К:

Δ G500х.р. = [-853, 84 - 500·(-70, 10·10-3)] кДж/моль = -818, 79 кДж/моль.

Чтобы найти минимальную температуру, выше которой процесс протекает самопроизвольно, применим к системе условие Т = 0К и тогда Δ G0х.р. = Δ Н0х.р.< 0. Таким образом, даже при отрицательных значениях температуры (а такие значения практически недостижимы) реакция будет протекать самопроизвольно.

Чтобы установить верхний предел температуры, при которой процесс перестает быть самопроизвольным, применим условие состояния химического равновесия: Δ G = 0 и Δ H = ТΔ S, откуда Т = Δ H /Δ S .

Подставим в полученное выражение найденные значения Δ H500х.р. и Δ S500х.р. и, произведя расчеты, получим: Т = (-853, 84)/(-70, 10·10-3) = 12180К.

Таким образом, только при очень высокой температуре (Т≥ 12180К) процесс алюмотермии невозможен.

Ответ: при 298К и 500К процесс восстановления оксида железа (3) алюминием протекает самопроизвольно, т.к. Δ G298х.р.< 0 и Δ G500х.р.< 0. Самопроизвольность процесса обеспечивается уже при температуре 0К и прекращается при температуре выше 12180К.

 

4. Определите стандартное изменение энергии Гиббса реакции

COCl2(г) < => CO(г) + Cl2(г), если при температуре 885К разложилось 70% фосгена, взятого при начальном давлении 100 кПа.

Решение. Если до начала реакции парциальное давление СОСl2(г) было равно Р 0 = 100 кПа, за время реакции израсходовано 70% газа, то в момент установления равновесия парциальное давление оставшегося фосгена Р равнСОСl2(г) = Р 0·0, 3 = 30 кПа. Парциальные давления продуктов реакции в состоянии равновесия равны доле израсходованного фосгена, а значит, Р равнCO(г) = Р равнCl2(г) = Р 0·0, 7 = 70 кПа.

Согласно закону действующих масс для равновесного процесса

Кравн = Р равнCO(г)·Р равнCl2(г)/Р равнСОСl2(г).

Подставим в это уравнение найденные значения парциальных равновесных давлений продуктов и реагентов и рассчитаем значение константы равновесия:

Кравн = (70·70)/30 = 163, 3.

Теперь, используя уравнение изотермы Вант-Гоффа Δ G0 = –RTlnKp, рассчитаем изменение стандартной энергии Гиббса в состоянии равновесия при заданной температуре:

Δ G0 = (-8, 31·885)Дж/моль·ℓ n163, 3 = -37434 Дж/моль = –37, 4 кДж/моль.

Ответ: в состоянии равновесия при стандартных условиях изменение энергии Гиббса реакции Δ G0х.р.= –37, 4 кДж/моль.

 

 


Поделиться с друзьями:

mylektsii.su - Мои Лекции - 2015-2024 год. (0.009 сек.)Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав Пожаловаться на материал