Реакция электрофильного присоединения (AdE).

Атакующая частица электрофил представляет собой положительно заряженный ион (катион) или положительный конец диполя.

Реакция электрофильного присоединения протекает по следующему механизму:

Селективность электрофильного присоединения по кратной связи обусловлена раскрытием цикла ониевого иона с образованием σ -комплекса, содержащего наиболее стабилизированный (устойчивый) карбокатион. (правило Марковникова в современном толковании)

Стабильность карбокатионов связана с “индуктивными (I)” и “мезомерными (M)” эффектами заместителей при катионном центре. Наличие соседних групп, проявляющих положительные электронные эффекты, стабилизирует карбокатионный центр, группы, проявляющие отрицательные электронные эффекты дестабилизируют.

индуктивный (I) эффект - Электронное влияние, распространяющееся по σ -связи и связанное с разницей в электроотрицательности рассматриваемого атома углерода и атома (или группы атомов) заместителя.

+I эффект (положительный индуктивный эффект)

Алкильная группа

Прямыми стрелками указывается направление смещения электронной плотности.

-I эффект (отрицательный индуктивный эффект)

Мезомерный эффект (М) - электронное влияние распространяющееся по π -связи (в сравнении с индуктивным эффектом на порядок сильнее за счет большей подвижности (лабильности, поляризуемости) π -системы).

Примеры: