Замещенные бензолы.

Если бензольное кольцо содержит заместитель Х, то положения, остающиеся свободными, неравноценны, в том числе по отношению к реакциям S_EAr. В общем случае электрофильное замещение в монозамещенном бензоле может протекать в 3 направлениях:

Орто, пара-Ориентанты(заместители первого рода).

Орто, пара-ориентантами называют заместители, направляющие атаку электрофилу в реакциях S_EAr в орто- и пара-положения субстрата – производного бензола.

К орто, пара-ориентантам относят все электродонорные заместители и галогены: OH, O^-, OR, OC6H5, NH2, NHR, NR2, CH3и другие алкилы, C6H5, F, Cl, Br, I, CH2Cl.

Причина орто, пара-ориентирующего влияния перечисленных заместителей заключается в том, что за счет положительного эффекта сопряжения они в большей степени стабилизируют - комплексы, образующиеся при вступлении электрофильного агента в орто- и пара-положения.

Заместители OH, OR, OC6H5, NH2, NR2 характеризуются большим положительным эффектом сопряжения по сравнению с отрицательным индуктивным эффектом.

Эти заместители являются активирующими. Электрофильное замещение в соответствующих монозамещенных бензолах протекает бычтрее, чем в бензоле.

К активирующим заместителям также относят метильную и др алкильные группы, для которыххарактерны электродонорные эффекты: сверхсопряжение и индуктивный эффект.

Галогены также являются орто, пара- ориентантами, но при этом дезактивируют электрофильно замещение, поскольку для них характерно иное соотношение отрицптельного индуктивногоэффекта и положительного эффекта сопряжения:

Являясь слабыми дезактивирующими заместителями, галогены несколько дестабилизируют сигма- комплекс по сравнению с незамещенным бензолом, но эта дестабилизация менее выражена при атаке электрофиломорто- и пара- положений вследствие положительного эффекта сопряжения галогена.