Реакции нуклеофильного замещения в ароматических галогенопроизводных

Соединения, в которых галоген непосредственно связан с бензольным ядром, характеризуются низкой реакционной способностью связи С-Hal. Это обусловлено сопряжением неподеленной пары электронов атома галогена с π -электрон ной системой бензольного ядра:

Галогенарены похожи в этом отношении на винилгалогениды. В результате сопряжения происходит укорочение и уменьшение полярности связи С-Hal. Поэтому реакции нуклеофильного замещения идут лишь в очень жестких условиях:

Подвижность атома галогена возрастает с введением в орто- или пара- положения по отношению к галогену электроноакцепторного заместителя в бензольное ядро, который увеличивает дробный положительный заряд на атоме углерода связи С-Hal. Реакция замещения галогена протекает в более мягких условиях и идет по механизму S_N2:

Образование σ -комплекса является лимитирующей стадией реакции.