Расчет индикаторных погрешностей

Индикаторы редоксиметрии чувствительны к потенциалу системы и изменяют свою окраску в зависимости от его величины. Они сами по себе являются окислителями или восстановителями, интервал перехода окраски которых ограничивается значениями . Теоретически середина интервала перехода индикатора соответствует значению его формального потенциала . В таблицах индикаторов приведены значения индикаторов при определенной кислотности.

Индикаторную погрешность редоксиметрического титрования вычисляют, используя формулу Нернста и зная формальный потенциал титруемой редокс-пары и величину . Например, если титруют Fe(II) раствором Се(IV) в 1 М H₂SO₄ с дифениламином в качестве индикатора, то потенциал перехода его окраски = 0, 76 B. Потенциал в точке эквивалентности

В.

Следовательно, в конечной точке титрования раствор будет недотитрован и возникнет отрицательная погрешность.

Для расчёта погрешности титрования необходимо найти f из уравнений (3.23)-(3.26), или по уравнениям (3.30), (3.31), подставляя в них вместо равновесного потенциала Е потенциал перехода окраски индикатора, а вместо стандартных потенциалов редокс-пар Е ₁^°, Е ₂^°- их формальные потенциалы (пример 37). Тогда погрешность титрования составит: D = (1- f)× 100 %, если f < 1 или D = (f -1)× 100 %, если f > 1.

Пример 37. Рассчитать погрешность титрования Fe(II) раствором Ce(IV) в среде 1 М H₂SO₄ ( = 1, 74 В; = 0, 77 В), если используют индикаторы с потенциалом перехода окраски 1, 60 и 1, 0 В.

Решение. Согласно уравнению (3.28), в точке эквивалентности = 1, 255 В. При использовании индикатора с = 1, 60 В степень оттитрованности достигнет, согласно уравнению (3.30), величины

.

Следовательно, результат титрования будет завышен на 0, 42 %.

При использовании индикатора с = 1, 0 В степень оттитрованности железа (II)

= 0, 9999,

и погрешность D = -0, 01 %.