Дихроматометрия

Высокий редоксипотенциал перманганата является иногда недостатком, так как реакции с его участием в не­которых случаях идут не по одному стехиометрическому уравнению. Поэтому для определения восстановителей в качестве рабочих титрованных растворов применяют и другие окислители. Из них широкое распространение получил дихромат калия.

Рабочий раствор К₂Сr₂О₇ обычно готовят, пользуясь точной навеской чистого реагента. Раствор отличается хорошей устойчивостью при хранении. При титровании различных веществ дихроматом он восстанавливается до трехвалентного хрома по реакции

Сr₂О₇^2- + 14 Н⁺ + 6 «2 Сr³⁺ + 7 Н₂О.

Стандартный потенциал Е °(Сr₂О₇^2-/2 Сг³⁺) = 1, 36 В. Эквивалент представляет 1/6 К₂Сr₂О₇. Образующиеся соли трехвалентного хрома окрашивают раствор в зелёный цвет (иногда в зависимости от температуры и других ус­ловий в фиолетовый). Однако, несмотря на интенсивную окраску ионов дихромата, необходимо применять инди­катор. Обычно используют дифениламин или фенилантраниловую кислоту. Эти индикаторы окисляются из­бытком дихромата с образованием продуктов буро-фио­летового цвета.

Редоксипотенциал ионов Сr₂О₇^2- очень сильно зависит от кислотности раствора

Поэтому титрование дихроматом необходимо проводить в сильно кислом растворе (~ 1 М по [Н⁺]). С помощью ра­бочего раствора К₂Сr₂О₇ можно определить почти все вещества, которые определяют перманганатометрически. Титрование дихроматом применяют для определения трехвалентного железа после его восстановления до двухвалентного состояния.

При титровании дихроматом образование различных активных промежуточных продуктов не наблюдается или имеет меньшее значение, чем при работе с перманганатом.