Главная страница Случайная страница
КАТЕГОРИИ:
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника
Химические свойства
|
|
1. Основность аминов обусловлена способностью атома азота присоединять протон к неподеленной паре электронов с образованием катиона аммониевого типа. Основность аминов измеряется константой равновесия реакции гидратации:
| ..R-NH2 + H2O «[RN+H3]OH- «[RN+H3] + OH- |
Kb = ([RN+H3][OH-]) / [RNH2]
При этом наблюдается щелочная среда водного раствора. Основность амина тем выше, чем больше электронная плотность на атоме азота.
Благодаря донорному влиянию (+ I- эффекту) алкильной группы алкиламины имеют большую плотность электронов на атоме азота, чем аммиак и, следовательно, большую основность (см. значения Кb в таблице).
Ароматические амины (анилин, толуидины и др.) вследствие сопряжения неподеленной пары электронов атома азота с p- электронами бензольного ядра являются более слабыми основаниями, чем аммиак и алифатические амины.
Амины реагируют с минеральными кислотами образуя соли аммониевого типа:
| ..RNH2 + HCl ® [RNH3]+Cl- |
RR'NH + HCl ® [RR'NH2]+Cl-
RR'R" N + HCl ® [RR'R" NH]+Cl-
| H-O | O |
| R-NH2 + | \ // S ® [R-NH3]+[OSO3H]- / \\ |
| H-O | O |
2. Алкилирование аминов галогеналканами приводит к солям аммония.
CH3-NH2 + C2H5Br ® [CH3-NH2-C2H5]+Br -(метилэтиламмонийбромид)
| CH3 I NH + C2H5Cl ® [ I CH3 | CH3 I NH–C2H5]+Cl-(диметилэтиламмонийхлорид) I CH3 |
Под действием щелочей эти соли разлагаются до соответствующих аминов, например:
[СН3-NH2-СН2-СН2-CH3]+I-(метилпропиламмониййодид) + NaOH ®
® СН3-NH-СН2-СН2-CH3 + NaI + H2O
3. Ацилирование аминов производными карбоновых кислот (галогенангидридами, ангидридами) дает N- замещенные амиды:
| СН3- | O II C I | O II | |
| Cl+ H | -N- C2H5® CH3- | C-NH-C2H5 + HCl | |
| хлорангидрид уксусной кислоты | I H | N- этиламид уксусной кислоты |
| O II CH3 -C \ | O II | O II | ||||
| O + H- | N | 
| ® CH3-C-NH |
| + CH3–C-OH | |
| / CH3-C II O | I H | |||||
| уксусный ангидрид | N- фениламид уксусной кислоты (ацетанилид) |
4. Горение. Амины сгорают в кислороде, образуя азот, углекислый газ и воду.
4CH3NH2 + 9O2 ® 4CO2 + 10H2O + 2N2
4C2H5NH2 + 15O2 ® 8CO2 + 14H2O + 2N2
5. Аминогруппа оказывает существенное влияние на бензольное кольцо, вызывая увеличение подвижности водородных атомов по сравнению с бензолом, причем, вследствие сопряжения неподеленной электронной пары с p- электронной ароматической системой, увеличивается электронная плотность в орто- и пара- положениях.
При нитровании и бромировании анилин легко образует 2, 4, 6 - тризамещенные продукты реакции.
По той же причине анилин легко окисляется. На воздухе аналин буреет; при действии других окислителей образует вещества разнообразной окраски. С хлорной известью CaOCl2 дает характерное фиолетовое окрашивание. Это одна из наиболее чувствительных качественных реакции на анилин.
Окислением анилина хромовой смесью (K2Cr2O7 + H2SO4) получают краситель для ткани " Анилиновый черный".