Карбонилирование.

В присутствии катализаторов и молекул типа НХ ацетилен способен присоединить оксид углерода (II) с образованием акриловой кислоты или её функциональных производных:

,

где Х: –ОН – акриловая кислота; –ОС₂Н₅ – этиловый эфир акриловой кислоты; –NH₂ – амид акриловой кислоты.

8.2.3. Реакции по связям ≡ С–Н. Кислотные свойства. Образование ацетиленидов

С возрастанием электроотрицательности от Csp³ к Csp увеличивается полярность и поляризуемость связи С–Н, достигая максимума у ацетилена. В среде полярных растворителей связь С–Н у ацетилена и алкинов с концевой ≡ С–Н группой способна расщепляться по гетеролитическому механизму с высвобождением иона Н⁺. Это свидетельствует о том, что для ацетилена и алкинов типа R–CH₂–C≡ CH характерны слабые кислотные свойства.

Свойство органических молекул высвобождать ионы водорода за счёт гетеролитического расщепления связи С–Н называется СН-кислотностью.

Следовательно, ацетилен является СН-кислотой.

В силу перечисленных особенностей необходимо подчеркнуть, что важнейшим характерным свойством ацетилена и его гомологов с концевой ≡ С–Н группой (R–C≡ CH) является способность замещать атомы водорода при тройной связи на металлы с образованием ацетиленидов:

НС≡ СН + 2[Ag(NH₃)₂]OH → Ag–C≡ C–Ag↓ + 4NH₃ + 2H₂O

серый осадок

НС≡ СН + 2[Cu(NH₃)₂]Cl → Cu–C≡ C–Cu↓ + 2NH₃ + 2NH₄Cl

красный осадок

Эти две реакции протекают очень легко путём пропускания ацетилена через аммиачные растворы оксида серебра или хлорида меди (I).

При взаимодействии ацетилена с натрием или амидом натрия могут получаться моно- и дизамещённые, а, например, бутина-1 образуется только монозамещённый продукт:

NaС≡ СH; NaС≡ СNa; CH₃–CH₂–С≡ СNa.

Действием алкилгалогенидов на такие ацетилениды можно получить замещённые ацетилены:

CH₃–С≡ С–Na + C₂H₅Br → CH₃–С≡ С–CH₂–CH₃ + NaBr.

Под действием соляной кислоты ацетилениды разлагаются до исходных алкинов, что используется как в аналитических целях, так и для разделения смесей углеводородов, содержащих алкины типа R–C≡ CH.

В сухом состоянии ацетилениды легко взрываются от удара, трения, нагревания и т.д.