![]() Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Пиридин
Р-ции SE протекают с трудом в b - положения, р-ции SN протекают легче и преимущественно в a – положения. Химические свойства I Р-ции замещения в цикле 1) Р-ции SЕ (нитрование, сульфирование, галоидирование)
–NO2, –SO3H, –Br группы входят в 3, 5 – положения, как и для бензола с ЭА заместителем. 2) Р-ции SN
![]() II.Кислотно-оснó вные св-ва Атом азота имеет неподеленную электронную пару на гибридной орбитали, поэтому подобно аминам пиридин проявляет оснó вные св-ва, образуя соли с кислотами, и нуклеофильные св-ва, присоединяя другую положительную частицу:
![]() ![]() III. Окислительно-восстановительные св-ва Наличие сопряженной системы делает пиридин стойким к действию окислителей. Однако гомологи окисляются легко, образуя к-ты: Р-ция восстановления, как и бензола, протекает в жестких условиях:
Пиперидин входит в состав анестетика промедола. Производные пиридина: алкалоиды, витамины В1, РР, ферменты, лекарственные противотуберкулезные и др. препараты:
Шестичленные гетероциклы с двумя гетероатомами Из этой группы наиболее важным являются гетероциклы, содержащие два атома N. Они имеют общее название диазины и различаются взаимным расположением атомов N:
. Наличие двух атомов N в кольце еще больше, чем в пиридине, понижает электронную плотность на атомах углерода. Это приводит к снижению реакционной активности диазинов в р-циях SE и, напротив, облегчает р-ции SN по сравнению с пиридином. При этом уменьшаются и оснó вные св-ва диазинов. Они являются очень слабыми основаниями и образуют соли только с одним эквивалентом сильной к-ты, несмотря на наличие двух центров основности.
Среди производных диазинов, имеющих биологическое значение и применяемых в медицине, наиболее важными являются гидрокси- и аминопроизводные пиримидина. К ним, в первую очередь, относятся нуклеиновые основания и барбитуровая к-та. Пиримидиновые нуклеиновые основания Производные пиримидина – урацил, тимин и цитозин – называются нуклеиновыми основаниями, т.к. являются компонентами нуклеиновых к-т (НК). Эти производные существуют в лактимной и лактамной таутомерных формах, причем в равновесной системе преобладают лактамные формы: 5 – Фторурацил – противораковое средство
Барбитуровая к-та Она может существовать в нескольких таутомерных формах, из которых изобразим только три:
Производные барбитуровой к-ты, содержащие заместители у атома
Для барбитуратов невозможна кето-енольная таутомерия, т.к. в молекуле отсутствуют атомы водорода при С–5. Барбитураты проявляют более слабые кислотные св-ва, чем свободная барбитуровая к-та, и со щелочами образуют водо-растворимые соли. Конденсированные гетероциклические соединения Важнейшая конденсированная система пурин состоит из двух сочлененных колец – имидазола и пиримидина. Пурин – ароматическое соединение: имеет плоский цикл, все атомы цикла находятся в sp2 – гибридизации, сопряженная система, состоящая из 10 р–электронов, включая неподеленную пару электронов у атома N-9, что отвечает правилу Хюккеля (4n+2=10, n=2).
Пуриновая система входит в состав многих биологически важных соединений: нуклеиновых кислот, витаминов, алкалоидов, лекарственных средств. К наиболее значимым производным пурина относятся гидрокси- и –аминопурины.
|