![]() Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Сульфокислоты
Общая формула сульфокислот R-SO3H. Основными методами получения являются: 1) Окисление меркаптанов и дисульфидов сильным окислителем, например, азотной кислотой, приводит к образованию алкансульфокислот: 2) Алифатические сульфокислоты можно также получить по реакции сульфата натрия с алкилгалогенидами, гладко реагирующими по механизму SN2: Здесь наряду с нормальной реакцией образования сложного эфира сернистой кислоты (алкилирование по кислороду) происходит реакция с переходом реакционного центра (1, 4 – присоединение) – алкилирование по атому серы. 3) Углеводороды, содержащие третичный атом водорода, при действии дымящей серной кислоты сульфируются до алкансульфокислот: 4) Индуцируемое кислородом воздуха присоединение гидросульфита натрия (идет по радикальному механизму – против правила Марковникова). пропансульфонат натрия 5) С 1936 года в технике получают сульфокислоты через их хлорангидриды – сульфохлориды RSO2Cl. На высшие алканы действуют хлором и сернистым газом при инициировании реакции светом. Идет цепная реакция: Получается смесь изомерных хлорангидридов, т.к. атомарный хлор вырывает атом водорода в любом звене углеводорода с равной вероятностью. Хлорангидриды сульфокислот превращают в натриевые соли, которые применяются как моющие и эмульгирующие средства, пригодные для употребления, в частности, и в жесткой воде. 6. Алкансульфокислоты получают сульфоокислением, стехиометрия которого может быть описана уравнением: RH + SO2 + ½ O2 → RSO2OH Механизм реакции является радикальным; RH + O2 → R . + . OOH R· + SO2→ RSO2· RSO2· + O2 → RSO2OO· RSO2OO· + RH → RSO2OOH + R· RSO2OOH → RSO2O· + ·OH RSO2O· + RH → RSO2OH + R· и т.д.
7. Ароматические и гетероароматические сульфокислоты получают сульфированием по механизму SEAr
ArH + SO3 → ArSO3H
Механизм реакции: 2 H2SO4 → SO3 + H3O+ + HSO4- 2 H2SO4 → H3SO4+ + HSO4- Процессы сульфирования, особенно с использованием олеума, сопровождаются побочной реакцией образования сульфидов: ArSO3H + 2 H2SO4 → ArSO2+ + H3O+ + 2HSO4- ArSO3H + SO3 → ArSO2+ + HSO4- ArSO2+ + ARh → ArSO2Ar + H+ Сульфокислоты по своей силе сравнимыми с серной и хлорной кислотой. Сульфатные группы представляют собой отличные уходящие группы при реакциях нуклеофильного замещения у атома углерода – отсюда широкие синтетические возможности. С аммиаком хлорангидриды образуют амиды (сульфамиды): Ароматические сульфокислоты используют для получения лекарственных средств, так называемые сульфамидные препараты, представляют собой производные амидов сульфокислот: сульфадизин
|