Главная страница Случайная страница
КАТЕГОРИИ:
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника
Свободнорадикальные реакции сшивания эластомеров пероксидами. Радиационная вулканизация.
|
|
Свободнорадикальные реакции сшивания цис -1, 4-полиизопрена с дву- трет -бутилом используют в производстве теплостойких резин:
При взаимодействии этилен-пропиленового каучука с пероксидами идут одновременно и сшивание, и деструкция макромолекулярных цепей:
Радикальные реакции пероксидных функциональных групп позволяют при температуре 120-150оС формировать сетчатые структуры в тройных сополимерах бутадиена и стирола с 2-10% диметилвинилэтинил- трет- бутилпероксида (каучуки СКС-30П-2, СКС-25П-5 и СКС-20П-10) или их комбинациях с другими диеновыми каучуками. Эластомерные пероксиды при температурах переработки до 100оС по пласто-эластическим и технологическим свойствам идентичны бутадиен-стирольному каучуку СКС-30АРК.
Дисульфиды способны сшивать полидиены в присутствии серы и без нее:
.
Реакции сшивания развиваются по α -метиленовым группам, где имеется один более подвижный атом водорода, который отрывается с образованием свободного радикала аллильного типа (~C * Н-ССН 3 =СН-СН 2 ~). Схема реакций между макромолекулами каучука КаН и дисульфидом - R-S-S-R выглядит так:
R-S-S-R ↔ 2RS*; КаН + RS* → Ка* + RSH; Ка* + Ка* → Ка-Ка (сшивка);
RS*+RSSR→ RSR+RSS*; Ка*+RS*→ КаSR; Ка*+RSS*→ КаSSR (модификация цепи);
КаSSR→ КаS*+RS*+КаН→ КаS*+Ка*+RSH→ КаSКа (сульфидная сшивка).
Продукты превращения дисульфидных ускорителей (меркаптаны RSH) могут присоединяться к двойным связям эластомеров, т.е. модифицировать цепи.
Радиационная вулканизация по типу связей подобна пероксидной, но проводится без нагревания и наиболее эффективна для предельных каучуков и каучуков с боковыми винильными и нитрильными группами.