Уксусный альдегид альдоль кротоновый альдегид

(непредельный)

Из уксусного альдегида, таким образом, получается кротоновый альдегид, от названия которого конденсация молекул карбонильных соединений, протекающая с выделением воды и образованием непредельных карбонильных соединений, получила название кротоновой конденсации. Конденсация этого типа уже не может быть отнесена к реакциям полимеризации, так как новое, более сложное вещество образуется с выделением воды, и его молекулярный вес не является суммой молекулярных весов исходных молекул.

Альдегиды вступают в реакции конденсации и с соединениями других классов, например с фенолами, ароматическими аминами и другими. На этом основано, в частности, очень важное использование их в промышленности пластических масс.

Сложноэфирная конденсация альдегидов (реакция Тищенко)

В 1906г. В.Е. Тищенко открыл особый вид межмолекулярного взаимодействия альдегидов. Под влиянием алкоголята алюминия две молекулы, уксусного альдегида взаимодействуют следующим образом:

СН₃—С—Н + О =СН—СН₃ ¾ ® СН₃—С—О—СН₂—СН₃

II II

О О

уксусный альдегид сложный эфир (этилацетат)

Одна молекула присоединяется к карбонильной группе второй молекулы и образуется сложный эфир. Поэтому реакции такого типа и называются сложноэфирной конденсацией. Как мы увидим дальше, сложные эфиры при гидролизе распадаются с образованием спирта и кислоты. Из этого следует, что при сложноэфирной конденсации по существу одна молекула альдегида восстанавливает вторую в спирт, а сама при этом окисляется в кислоту.

Сложноэфирная конденсация имеет важное значение в ряде биохимических процессов (например, в процессах брожения).

Реакция диспропорционирования (реакция С. Канницаро)

Реакция диспропорционирования (самоокисления-самовосстановления) происходит при действии концентрированной щелочи на альдегиды, не содержащие у a-углеродного атома атомов водорода (или вообще не имеющих a-углеродного атома). К таким соединениям относятся формальдегид и ароматические альдегиды: _{NaOH конц.} О

2Н—СН=О ¾ ¾ ¾ ® СН₃ОН + Н—С

ОNa

2 —С=О _{NaOH конц.} —СН₂ОН + —С=О

Н ¾ ¾ ¾ ¾ ® ОNa

Если же взять два различных альдегида, то идет перекрестная реакция:

Н _{КОН конц.} О

—С=О + С=О ¾ ¾ ¾ ® Н—С + —СН₂ОН

Н Н ОК