XVIII. Кино 29 страница. кристаллич. вещества, растворимые в воде

кристаллич. вещества, растворимые в воде. К этому же типу веществ относятся и соединения, содержащие третичный

[ris]

высококипящие жидкости, ограниченно растворимые в воде, хорошо - в некоторых органических растворителях, водой практически не омыляются; могут быть получены след. реакцией:

[ris]

Ф.- мощные отравляющие вещества нервно-паралитич. действия; соединения типа II известны как V-газы. В отличие от соединений типа I, соединения типа II обладают очень высокой кожно-резорб-тивной токсичностью (см. Всасывание): смертельная доза для человека около 8-10 мг. Токсичность соединений I обусловлена тем, что они вследствие структурного сходства с медиатором ацетил-холином способны вместо него взаимодействовать с активными центрами фермента холинэстеразы и ингибировать их; соединения II, по-видимому, превращаются в организме в I и действуют аналогично им. Защитой от V-газов служат противогаз и защитная одежда (см. Индивидуальные средства защиты), средством терапии - антидоты. Оба типа соединений энергично взаимодействуют с хлорирующими агентами, что может быть использовано для дегазации Ф. Р. Н. Стерлин.

ФОСФОРИСТАЯ КИСЛОТА, Н₃РО₃, слабая двухосновная кислота. Безводная Ф. к.- бесцветные гигроскопичные кристаллы, плотность 1, 65 г/см³, t _пл 70, 1 ⁰С.

Константы диссоциации Ф. к. при 18 ⁰С: К₁ = 5, 1 • 10^-2, К₂ = 1, 8 • 10^-7. Растворимость при 20 °С ок. 80%. При нагревании до 250 ⁰С безводная Ф. к. разлагается на фосфорную кислоту и фосфин, а водные её растворы - на фосфорную к-ту и водород. Ф. к. легко окисляется галогенами, окислами азота и пр. Получают Ф. к. растворением Р₄О₆ (Р₂О₃) в холодной воде, гидролизом РСl₃ или взаимодействием фосфитов с серной к-той. Ф. к. и её соли применяют как восстановители.

Лит. см. при ст. Фосфор.

ФОСФОРИСТЫЙ АНГИДРИД, трёхокись фосфора, оксид фосфора (III), Р₄О₆ (Р₂О₃), ангидрид фосфористых кислот (см. Фосфора окислы).

ФОСФОРИТНАЯ МУКА, минеральное фосфорное удобрение. Серый или бурый порошок тонкого помола, нерастворим в воде, не слёживается, хорошо рассевается. Содержит 19-30% Р₂О₅ в виде малодоступного растениям Са₃(РО₄)₂ с примесью СаСО₃, CaF₂ и др. Получают Ф. м. измельчением желваковых, зернистых и нек-рых карстовых фосфоритов. Применяют на кислых подзолистых, серых лесных, болотных почвах, выщелоченных чернозёмах, краснозёмах в качестве основного удобрения (вносят осенью под вспашку). В кислой среде фосфор Ф. м. постепенно переходит в доступную растениям форму - Са (Н₂РО₄)₂ • Н₂О. Наиболее эффективна на суглинках и глинах при использовании под люпин, горчицу, гречиху, горох и др. культуры, корневые выделения к-рых подкисляют почву. На известкованных и хорошо унавоженных почвах Ф. м. не применяют. Доза Ф. м. 40-90 кг/га P₂O₅. Удобрение используют также для приготовления компостов.

Произ-во Ф. м. в СССР (тыс. т Р₂О₃): 90 в 1940, 90 в 1950, 265 в 1960, 973 в 1970, 1059 в 1975. За рубежом Ф. м. применяют в основном в США, Канаде.

Лит. см. при ст. фосфорные удобрения.

ФОСФОРИТНЫЙ, посёлок гор. типа в Воскресенском р-не Московской обл. РСФСР. Ж.-д. ст. в 13 км к В. от г. Воск-ресенска. Добыча фосфоритов.

ФОСФОРИТОВЫЕ МЕСТОРОЖДЕНИЯ СЕВЕРНОЙ АМЕРИКИ, группа месторождений фосфоритов, сосредоточенных преим. в зап. штатах США (формация Фосфория), а также во Флориде, Сев. Каролине и Теннесси. В западных штатах (Юта, Айдахо, Вайоминг, Монтана и Невада) месторождения фосфоритов расположены в пределах геосинклинали Скалистых гор и зап. окраины Северо-Амер. платформы; приурочены к нижне-средне-пермской формации Фосфория со ср. мощностью до 180 м; распространены на пл. ок. 180 000 км ²; среди них выделяются две выдержанные пачки фосфоритов, а также пачки кремней и доломитов. Характерны пластовые Ф. пеллетового и оолитового строения с карбонатным цементом. Содержание Р₂О₅ колеблется от 19 до 36%. Фосфориты обогащены органич. веществом и содержат малые концентрации U, V, Se и др. металлов. В пределах бассейна расположено неск. десятков месторождений с запасами 7, 7 млрд. т при среднем содержании Р₂О₅ 25%. Общие прогнозные запасы оцениваются в 23, 4 млрд. т (1971).

Во Флориде залежи фосфоритов в пределах платформы связаны со средне-миоценовой формацией Хауторн, залегающей на пл. 17 000 км² и сложенной песками, доломитами и глинами, в к-рых рассеяны зёрна фосфоритов. Запасы фосфоритов значительны, но концентрации низкие и не имеют пром. значения. В плиоценовое время за счёт размыва и обогащения фосфоритоносных толщ Хауторн, в центр. частях штата в формации Боун-Валли сформировались линзы и прослои галечников, содержащих в среднем 15% Р₂Оз при мощности до 7, 5 м; запасы фосфоритов в них превышают 1 млрд. т. На С.-З. п-ова Флорида в плиоценовой формации Алачуа залегают твёрдые фосфориты со ср. содержанием Р₂О₅ 33-36%; они возникли в результате выщелачивания пород формации Хауторн и закарстования подстилающих её оли-гоцен-эоценовых известняков.

В Северной Каролине месторождения фосфоритов, расположенные вдоль побережья Атлантического ок., на вост. склоне Северо-Амер. платформы (на терр. Береговой равнины и на шельфе), связаны гл. обр. со среднемиоценовыми формациями Пунго-Ривер, Йорк-таун, Ледсон и др., сложенными кварцевыми песками, глинами, реже известняками и доломитами и обогащёнными фосфатными пеллетами; запасы фосфоритов оцениваются от 1, 5 до 10 млрд. т с содержанием Р₂О₅ 16-18%. Фосфориты обогащены органич. веществом и без переработки употребляются для удобрения почв.

Ок. 80% суммарной добычи фосфатного сырья США дают месторождения Флориды и Сев. Каролины, 10-12% - месторождения зап. штатов США.

Лит.: Бушинский Г. И., Формация Фосфория, М., 1969; Киперман Ю. А., Недогон А. В., Тимченко А. И., Экономика фосфатного сырья зарубежных стран, М., 1975; Mansfield G. R., Phosphate resources of Florida, Wash., 1942; Malde H. E., Geology of the Charleston phosphate area, South Carolina, Wash., 1959; Мс Ке1vеу V. Е., Williams J. С., Sheldon R. P., Summary description on The Phosphoria, Park City and Shedhorn formations in the Western phosphate field, Wash., 1959.

В. Н. Холодов.

ФОСФОРИТОВЫЕ МЕСТОРОЖДЕНИЯ СЕВЕРНОЙ АФРИКИ, группа месторождений фосфоритов, расположенных на территории Зап. Сахары, Марокко, Алжира, Туниса и АРЕ в пределах Африканской платформы и Атласской герцинско-альпийской складчатой области протяжённостью ок. 5, 4 тыс. км. Общие геол. запасы фосфоритов ок. 50 млрд. т, в т. ч. разведанные св. 7 млрд. т. Гл. месторождения: Бу-Краа (Зап. Сахара), Хурибга, Бен-Герир, Юсуфия (Марокко), Джебель-Онк (Алжир), Редееф, Мрата, Муларес, Метлави, Сехиб, Мдилла, Кеф-эш-Шваир, Калъа-Джерда (Тунис), Абу-Тартур, Махамид, Абу-Тундуб, Накхейль, Хам-равейн, Умм-Хувейтат, Васиф (АРЕ). Открытие первых месторождений относится к 1885-87. Месторождения приурочены к глинисто-кремнисто-карбонатным отложениям верх. мела (гл. обр. в АРЕ), палеоцена и нижнего эоцена; фосфори-тоносные отложения обычно слабо тектонически нарушены, с углами падения пластов фосфоритов от 5 до 25 °.

Пром. залежи представлены пластами (2-6 м мощностью) зернистых фосфоритов мор. происхождения, сложенных на 50-90% фосфатными зёрнами с примесью фосфатизированной фауны (моллюски, фораминиферы, рептилии, рыбы). Встречаются фосфоритовые гравелиты, конгломераты и пески. По содержанию полезного компонента (P₂O₅) выделяются богатые (более 28% У средние (20-28%) и бедные (менее 20%) руды. Фосфориты отличаются постоянно повышенным содержанием урана (0, 005-0, 07%), а в ряде случаев - повышенными концентрациями редкоземельных элементов (до 0, 07- 0, 3%) и пирита.

Месторождения разрабатываются подземным и открытым способами (почти при равном их соотношении). За период 1970-74 добыча фосфоритов увеличилась в регионе (в основном за счёт Марокко) с 15 до 25, 4 млн. т.

Лит.: Покрышкин В. И., Платформенные фосфоритовые месторождения верхнего мела и палеогена Средиземноморской провинции, в кн.: Полезные ископаемые и закономерности их размещения в странах Африки и Зарубежной Азии, М., 1970; Дегтярёв В. А., Покрышкин В. И., Бойко Н. Н., Добыча и обогащение фосфоритов месторождений Северной Африки и Ближнего Востока, " Химическая промышленность", 1972, Mb 3; Sа1van H., Les phosphates de chaux sedimentaires du Maroc, " Revue de la Societe de geographic du Maroc", 1960, №14; Boudet E., Panorame de 1'in-dustrie miniere du continent africain en 1973, " Industrie Minerale", 1974, octobre.

В. И. Покрышкин.

ФОСФОРИТЫ, осадочные горные породы, сложенные более чем на 50% аморфными или микрокристаллич. минералами группы апатита (или в пересчёте на Р₂О₅ св. 18%). В геологоразведочной практике к Ф. часто относят также породы, содержащие от 5 до 18% Р₂О₅, особенно при условии открытой добычи и лёгкой обогатимости полезного ископаемого.

По Г. И. Бушинскому (1956), среди фосфатов, слагающих Ф., различаются 5 разновидностей апатита: фторапатит, карбонатапатит, гидроксилапатит, фран-колит, курскит; по А. В. Казакову (1937), фосфатное вещество всех Ф. состоит из высокодисперсного фторапатита, а различия химич. состава объясняются наличием минеральных примесей. В составе Ф. почти всегда присутствуют органич. вещество, карбонаты Са, Mg и Fe, глинистые минералы, пирит, гидроокислы железа, кварц, халцедон; часто концентрируются U, лантаноиды цериевой группы, а также Y, Рв, Sr, реже - примеси V, Sc, Zr, Se, Be. По структурам различают массивные, желваковые (конкреционные), зернистые, кавернозные, шлаковидные, галечные и конгломера-товые разновидности Ф.; по текстурам- слоистые и натёчные Ф. По окраске Ф. чаще чёрные, серые, редко белые, а иногда зелёные, красные и жёлтые.

По морфологич. и петрографич. признакам среди залежей Ф. выделяются пластовые (микрозернистые), зернистые, желваковые Ф., скопления фосфатных раковин и скелетов рыб и др. организмов, костяные брекчии, залежи гуано-фосфатов (образующиеся при разложении экскрементов мор. птиц), фосфатизированные известняки, мергели, мел и фосфоритовые галечники.

Пластовые (геосинклинальные) Ф. представляют собой плотную однородную породу с раковистым изломом, сложенную округлыми фосфатными зёрнами и оолитами с фосфатным, карбонатным или кремнистым цементом. Характерна большая мощность продуктивных пластов (св. 10 м), значит. выдержанность их на площади и высокое Качество Ф. (28-36% Р₂О₅).

Месторождения Ф. этого типа известны в кембрийских отложениях Каратау (СССР), Хубсугула (МНР), Куньяна (КНР), Джорджины (Австралия), а также я пермских отложениях Скалистых гор (США).

Зернистые (платформенные) Ф.- карбонатная или терриген-ная осадочная горная порода с многочисл. фосфатными стяжениями и органич. остатками (фосфатизированные обломки ихтиофауны, рептилий, моллюсков и фораминифер), сцементированных карбонатным, кремнистым и глинистым материалом. Мощность продуктивных пластов до 10 м, но чаще 2-3 м; содержат 22-30% Р₂О₅. Распространены в меловых и палеогеновых отложениях Европ. части СССР и Сев. Африки (Алжир, Тунис, Марокко и др.), в миоценовых толщах р-на Сечура (Перу).

По условиям образования среди Ф. различают мор. и континентальные скопления. Происхождение залежей мор. Ф. спорно. Согласно представлениям одних учёных (А. В. Казаков, А. С. Соколов, А. И. Смирнов, Дж. Мансфилд, В. Мак-Келви и др.), глубинные воды океана, обогащённые растворённым фосфором за счёт гибели планктона, выносились течениями на отмели, теряли углекислоту в зоне фотосинтеза и благодаря этому химич. путём осаждался Р₂О₅. Отвергая возможность хемогенного образования Ф., другие исследователи (Г, И. Бушинский, В. Н. Холодов и др.) предполагают, что фосфор в определённые моменты геол. истории поступал в большом кол-ве с континентов, осаждался планктоном и др. организмами вблизи от берега (в устьях палеорек), а затем, вследствие диагенетич. перераспределения веществ (см. Диагенез) в иле образовывал фосфоритовые залежи.

Большинство пром. запасов фосфора в мире связано с пластовыми и зернистыми Ф.; существенное значение имеют желваковые и карстовые Ф. и залежи гуано; остальные типы Ф. представляют лишь теоретич. интерес.

Ф. используются гл. обр. (до 90%) для приготовления фосфорных удобрений (фосфоритная мука, суперфосфат, преципитат, томасшлак, аммофос и др.). Кроме того, из Ф. попутно в пром. масштабах извлекается ряд редких элементов (см. Рассеянных элементов руды).

Лит.: Казаков А. В., Химическая природа фосфатного вещества фосфоритов и их генезис, Л., 1937; Бушинский Г. И., Фосфаты кальция фосфоритов, в кн.: Вопросы геологии агрономических руд, М., 1956; его же, Древние фосфориты Азии и их генезис, М., 1966; Гиммельфарб Б. М., Закономерности размещения месторождений фосфоритов СССР и их генетическая классификация, М., 1965; Шатский Н. С., Фосфорито-носные формации и классификация фосфоритовых залежей, в кн.: Доклады Совещания по осадочным породам, в. 2, М., 1955; Холодов В. Н., О редких и радиоактивных элементах в фосфоритах, М., 1963 (Тр. Ин-та минералогии, геохимии и кристаллохимии редких элементов, в, 17); Mansfield G. R., Origin of the Western phosphates of the United States, " American Journal of Science", 1918, v. 46, № 274.

В. Н. Холодов.

ФОСФОРНОВАТАЯ КИСЛОТА, гипофосфорная, Н₄Р₂О₆, четырёхосновная кислота средней силы. Безводная Н₄Р₂О₆ - бесцветные кристаллы; плавятся при темп-ре 70 °С с разложением, кристаллогидраты Н₄Р₂О₆ • Н₂О и Н₄Р₂О₆ • 2 Н₂О с темп-рами плавления соответственно от 62 до 62, 5 °С и от 79, 5 до 81, 5 °С. Константы диссоциации Ф. к. при 25 °С: Ki = 6 • 10^-3, К₂ = 1, 5 • 10^-3, К₃ = 5, 4 • 10^-8, К₄ = 9, 3 • 10^-11. При нагревании Ф. к. превращается в фосфорную Н₃РО₄ и фосфористую Н₃РО₃ к-ты. При темп-ре св. 180 °С разлагается с выделением фосфина РН₃. Ангидрид Ф. к. неизвестен. Соли Ф. к. наз. гипофосфатами.

Ф. к. образуется при медленном окислении Н₃РО₃ на воздухе или при окислении твёрдого фосфора ограниченным кол-вом воздуха (фосфор частично погружают в воду). Процесс идёт быстрее при действии хлорной извести на красный фосфор.

Лит. см. при статьях Фосфор и Фосфаты.

ФОСФОРНОВАТИСТАЯ КИСЛОТА,

Н₃РО₂, сильная одноосновная к-та. Формула, отражающая строение Ф. к., может быть записана в виде Н[Н₂РО₂], показывающем, что в молекуле только 1 атом водорода может замещаться металлом. Безводная Ф. к.- бесцветные кристаллы, плотность 1, 49 г /см ³, t_пл 26, 5 °С; константа диссоциации при 25 ⁰С К = 8, 9 • 10^-2. Ф. к. хорошо растворима в воде, концентрация товарной Ф. к. 30-50%. При нагревании разлагается, образуя фосфин, красный фосфор, ортофосфорную к-ту и водород; нагреваyие водных растворов в основном приводит к образованию фосфористой и ортофосфорной к-т и водорода. Получают Ф. к. взаимодействием концентрированных растворов её солей - г и-пофосфитов [напр., Са (Н₂РО₂)₂] с серной к-той. В лабораторных условиях Ф. к. может быть получена окислением фосфина водной суспензией иода. Растворы чистой Н₃РО₂ готовят из NaH₂PO₂ с помощью ионообменных смол. Гипофосфиты применяют как восстановители при нанесении тонких металлич. покрытий.

Лит. см. при ст. Фосфор.

ФОСФОРНЫЕ КИСЛОТЫ, кислородные кислоты фосфора, представляющие собой продукты гидратации фосфорного ангидрида (см. Фосфора окислы). Различают ортофосфорную к-ту (обычно наз. фосфорной к-той) и конденсированные Ф. к. Наиболее изучена и важна ортофосфорная к-та Н₃РО₄, образующаяся при растворении Р₄О₁₀ (или P₂O₅) в воде.

Ортофосфорная к-та - бесцветные гидроскопические кристаллы, плотность 1, 87 г/см³, t_nл 42, 35 ⁰С; известен кристаллогидрат Н₃РО₄ • 1/2 Н₂О с t_пл 29, 32 °С. Плотность обычно широко применяемой 85%-ной Н₃РО₄ при 25 °С 1, 685 г /см³; вязкость ири 20 ⁰С 47 • 10^-3 мн • сек/м², удельная теплоёмкость в интервале темп-р 20-120 °С 2064, 1 дж/кг • К (0, 493 кал/г • °С). С водой Н₃РО₄ смешивается в любых отношениях. Константы диссоциации при 25 ⁰С: К₁ = 7 • 10^-3, К₂ = 8 • 10^-8, К₃ = 4 •

• 10^-13. Ортофосфорная к-та трёхосновная, средней силы. Образует три ряда солей - фосфатов. При нагревании растворов к-ты происходит её дегидратация с образованием конденсированных фосфорных к-т.

В пром-сти ортофосфорную к-ту получают экстракционным (сернокислотным) или термическим способами. Экстракционный способ заключается в разложе-

нии фосфатов природных серной и фосфорной к-тами:

Ca₅F (Р0₄)₃ + 5H₂SО₄ + nH₃РO₄ = (n+З) Н₃РO₄ + 5CaSO₄ + HF

и последующим разделением на фильтрах образовавшейся к-ты и нерастворимого CaSO₄. Термич. способ основан на сжигании фосфора до фосфорного ангидрида: Р₄ + 5О₂ = Р₄О₁₀ и гидратации последнего: Р₄О₁₀ + 6Н₂О = = 4Н₃РО₄. Пром. ортофосфорная к-та - важнейший полупродукт для произ-ва фосфорных и комплексных удобрений и технич. фосфатов; широко используется также для фосфатирования металлов, в качестве катализатора в органич. синтезе. Пищевая фосфорная к-та применяется для приготовления безалкогольных напитков, лекарств, зубных цементов и т. д.

Конденсированные (полимерные) Ф. к. подразделяются на полифосфорные с линейным строением фосфат-аниона общей формулы Н_n+2Р_nО_3n+1, метафосфорные с циклич. строением фосфат-аниона общей формулы (НРО₃)_n и ультрафосфорные к-ты, имеющие разветвлённую, сетчатую структуру. Наибольшее практич. значение имеют полифосфорные к-ты. Из полифосфорных к-т наиболее полно изучена дифосфорная (пирофосфорная) к-та Н₄Р₂О₇, выделенная в кристаллич. виде в двух формах с темп-рами плавления 54, 3 ⁰С и 71, 5 °С. Пирофосфорная к-та четырёхосновна, константы диссоциации при 18 °С: К₁ = 1, 4 • 10^-1, К₂ = 1, 1 • 10^-2, К₃ = 2, 1 • 10^-7, К₄ = 4, 1 • 10^-10. Три-и тетраполифосфорные к-ты выделены в виде разбавленных растворов. Существование более конденсированных Ф. к., содержащих до 12 атомов в цепи, доказано методом бумажной хроматографии. Полифосфорные к-ты - полиэлектролиты. Циклич. метафосфорные к-ты (напр., Н₃Р₃О₉, H₄P₄O₁₂) представляют собой сильные к-ты. Ультрафосфорные к-ты мало изучены.

Конденсированные Ф. к. получают дегидратацией ортофосфорных к-т, гидратацией фосфорного ангидрида соответствующим кол-вом воды, а также путём ионного обмена из соответствующих конденсированных фосфатов. Применяют в основном для произ-ва высококонцентрированных фосфорных удобрений, в качестве катализаторов при получении нефтепродуктов и в органич. синтезе, для производства различных полифосфатов.

Лит.: Краткая химическая энциклопедия, т. 5, М., 1967; ВезерВанД ж., Фосфор и его соединения, пер. с англ., т. 1, М., 1962; Постниковы. Н., Термическая фосфорная кислота, М., 1970; Копылев Б. А., Технология экстракционной фосфорной кислоты, Л., 1972. Л. В. Кубасова.


ФОСФОРНЫЕ УДОБРЕНИЯ, минеральные и органические вещества, содержащие фосфор и используемые для улучшения фосфорного питания растений. Являются единственным источником пополнения запасов фосфора в почве. Производятся в основном пром. путём из горнорудного сырья - фосфоритов и апатитов. В качестве Ф. у. применяют также органич. вещества, напр. костную муку, навоз, богатые фосфором отходы пром-сти - фосфатшлак, томас-шлак и др. Ф. у.- первые из минералъных удобрений, полученные пром. путём. Их (суперфосфат) впервые сталивырабатывать в Великобритании в 1842 (до этого в 1-й пол. 19 в. в качестве Ф. у. использовали в основном костную муку), в России - с 1868. Разработка фосфоритов для произ-ва удобрений была начата в 1855 во Франции. В России первая попытка их непосредственного использования в земледелии принадлежит А. Н. Энгельгардту, проводившему с 1866 опыты с фосфоритной мукой (измельчённым фосфоритом) в своём имении Ба-тищево Смоленской губ. В 1867-69 Д. И. Менделеев изучал действие Ф. у. на урожайность с.-х. растений в Смоленской, Петербургской, Московской и Симбирской губ. В своих работах учёный пропагандировал необходимость применения размолотых фосфоритов и суперфосфата в земледелии. Пром. разработка апатитов впервые осуществлена в СССР в 1935 (Хибинское месторождение, крупнейшее в мире).

Мировое произ-во Ф. у. к 1900 составило ок. 1 млн. то (в пересчёте на P₂O₅), в России ок. 20 тыс. то. В 20 в. (особенно с его середины) применение Ф. у. значительно увеличилось (табл. 1). Однако относит. рост потребления их в с. х-ве меньше, чем азотных и калийных удобрений, что объясняется недостаточными запасами фосфатного сырья.

Обеспечение Ф. у. 1 га пашни в 1974 составляло (в кг P₂O₅): 16, 5 в мировом земледелии, 198, 4 в Бельгии, 74 в Чехословакии, 66, 8 в Великобритании, 56 в Польше, 53, 6 в ГДР, 24, 1 в США, 18, 7 в СССР. Расширился ассортимент Ф. у.

Ф. у. по растворимости разделяют на 3 группы. В водорастворимых удобрениях (простой, двойной и аммонизированный суперфосфаты) фосфор содержится в виде одноосновного фосфата кальция Са(Н₂РО₄)₂ • Н₂О. Их производят преим. гранулированными и используют для основного и припосев-ного (в рядки) внесения. В цитратнорастворимых (растворимы в щелочном растворе цитрата аммония - реактиве Петермана) и лимоннорастворимых (в лимонной к-те) удобрениях (преципитат, томасшлак, фос-фатшлак, обесфторенный фосфат, плавленный фосфат магния) фосфор находится в виде двухосновного фосфата кальция СаНРО₄ • Н₂О или тетракальциево-го фосфата CaР₂O₅. Эти удобрения применяют для основного внесения под вспашку или культивацию. В труднорастворимых Ф. у. (фосфоритная мука, костная мука) фосфор содержится в виде трикальцийфосфата Са₃(РО₄)₂. Вносят их как основное удобрение в повышенных дозах на кислых почвах, в к-рых труднорастворимые фосфаты переходят в доступную для растений форму. Все Ф. у. негигроскопичны, не слёживаются, хорошо рассеваются туковыми сеялками.

Перспективны новые высококонцентрированные Ф. у. (полифосфаты аммония, метафосфаты калия), содержащие от 50 до 80% Р₂О₅. По эффективности они равноценны, а в ряде случаев превосходят стандартные формы Ф. у. В США и нек-рых странах Зап. Европы получают применение жидкие удобрения, изготовляемые на основе полифосфорных к-т. Использование этих удобрений позволяет полностью механизировать их внесение, до минимума сократить потери, равномерно заделывать в почву, одновременно вносить микроэлементы и пестициды. Характеристика осн. минеральных Ф. у. приведена в табл. 2.

Ф. у. увеличивают урожай и улучшают его качество, ускоряют созревание растений, повышают их устойчивость к полеганию и засухе. Последнее имеет особое значение для СССР, где осн. земледельческие р-ны расположены в зоне недостаточного увлажнения. Установлена высокая эффективность Ф. у. во всех почвенно-климатич. зонах страны, при внесении под все с.-х. культуры. Положительное действие их особенно проявляется на фоне обеспечения растений азотом и калием, при глубокой заделке Ф. у. в почву. Внесение 60 кг Р₂О₅ (основное удобрение) под озимую пшеницу даёт дополнительно 2-5 ц с 1 га зерна. В зонах возделывания яровой пшеницы внесение 60-80 кг Р₂О₅ повышает урожай на 1, 5-2, 5 ц с 1 га. В связи с малой подвижностью Ф. у. оказывают последействие в течение неск. лет: в засушливых р-нах 6-8 лет, в зоне достаточного увлажнения 2-3 года.

Дозы Ф. у. зависят от почвенных условий, особенности культуры, обеспеченности растений элементами питания. В СССР вносят в качестве основного удобрения (под вспашку или культивацию) 60-120 кг/га P₂O₅ и припосевного - 10-40 кг/га P₂O₅. Подкормка фосфором, как правило, малоэффективна, за исключением орошаемых земель.

На орошаемых землях республик Ср. Азии и Азербайджана применение 100-120 кг /га Р₂О₅ под хлопчатник повышает сбор хлопка-сырца на 3-5 ц с 1 га. В зонах свеклосеяния 60-120 кг/га Р₂О₅ увеличивают урожай сах. свёклы на 25-50 ц с 1 га и повышают сахаристость корнеплодов на 0, 1-0, 3%. Внесение в качестве основного удобрения 60 кг/га Р₂О₅ под подсолнечник на чернозёмах Украины, Молдавии, лесостепи РСФСР и степной зоны Сев. Кавказа повышает урожайность семян на 1-4, 5 ц с 1 га; использование 20 кг/га Р₂О₅ или вместе с 10 кг/га N в рядки при посеве даёт прибавку 1, 0-3, 4 ц с 1 га. При достаточном фосфорном питании в подсолнечнике увеличивается также содержание жира. При удобрении фосфором в дозе 90 кг/га урожайность картофеля на дерново-подзолистых и чернозёмных почвах повышается на 25-30 ц с 1 га; при этом содержание крахмала в клубнях возрастает на 0, 6-1, 2%. Ф. у. эффек тивны также при внесении под др. с.-х. культуры - кормовые, овощные, плодовые.

Лит.: Прянишников Д. Н., Избр. соч., т. 1, 3, М., 1963; Справочная книга по химизации сельского хозяйства, под ред. В. М. Борисова, М., 1969; Географические закономерности действия удобрений, М., 1975. О. В. Сдобникова.

ФОСФОРНЫЙ АНГИДРИД, пятиокись фосфора, оксид фосфора (V) Р₄О₁₀ (P₂O₅), ангидрид фосфорных кислот. См. Фосфора окислы.

ФОСФОРОБАКТЕРИН, бактериальное удобрение для всех с.-х. культур, содержащее споры микроорганизмов, способных переводить фосфорорганич. соединения в усвояемую для растений форму.

ФОСФОРОЛИЗ (от фосфор и греч. lysis - разрушение), ферментативная реакция расщепления химических связей в нек-рых биологически важных соединениях с участием фосфорной к-ты; сопровождается включением фосфориль-ной группы (-Н₂РО₃) в образующиеся продукты. Ферменты, катализирующие СР., наз. фосфорилазами. Ф. широко распространён в процессах обмена веществ у животных, растений и микроорганизмов. Фосфоролитич. расщеплению под действием ферментов могут подвергаться гликозидные (в гликогене), тиоэфирные (в ферментсубстратном комплексе, образующемся при окислении 3-фосфоглицеринового альдегида), углерод-углеродные (в ксилулозо-5-фосфате, в пировиноградной к-те), фосфодиэфир-ные (в нуклеиновых к-тах) и углерод-азотные (в цитруллине) связи. Ф. играет важную роль в энергетике живых систем, т. к. фосфорильная группа, включённая в продукты реакции, под действием различных ферментов в конечном счёте переносится на аденозиндифосфорную к-ту с образованием аденозинтри-фосфорной к-ты (АТФ) - основного энергетического ресурса клеток.

А. Д. Виноградов.

ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ ИНСЕКТИЦИДЫ, органич. производные фосфорных к-т из группы фосфороргани-ческих пестицидов. Применяются для борьбы с вредителями с.-х. растений, эктопаразитами домашних животных (паразитируют на теле) и синантропными насекомыми (см. Синантропные организмы). К Ф. и. относятся карбофос, мета-фос, хлорофос, бензофосфат и др.

Табл. 1. - Мировое потребление в сельском хозяйстве фосфорных минеральных удобрений, тыс. т PaOs