Концепция пластификации аморфных полимеров

При молекулярной пластификации в результате смешения полимера и пластификатора образуется молекулярно-дисперсный раствор. Все закономерности систем полимер - растворитель могут быть перенесены и на пластифицированные полимеры. Пластификаторы отличаются от обычных низкомолекулярных растворителей только пониженной летучестью (упругостью) паров.

При пластификации неполярных полимеров неполярными пластификаторами эффективность пластифицирующего действия DТ_с зависит от объемной доли введенного пластификатора (j₁). Такая зависимость (была показана Каргиным и Малинским [7] называется правилом объемных долей:

(1)

Эта зависимость справедлива при относительно невысоких разбавлениях полимера. Несколько позже Енкель и Хойш [8] предложили аналогичное уравнение, но содержащее не объемные, а массовые доли пластификатора (w₁) (рис.145):

(2)

При пластификации полярных полимеров полярными соединениями происходит блокирование, а точнее сольватация полярных групп полимера [9, 10], в результате которой энергия когезии уменьшается, а, следовательно, и снижается температура стеклования. С.Н.Журков показал прямо пропорциональную зависимость эффективности пластифицирующего действия и числа молей пластификатора (n₁):

(3)

Ни одно из приведенных уравнений не является универсальным. Одной из причин этого является необходимость одновременного учета изменения как энтропии, так и энтальпии при смешении компонентов.

Список литературы к Главе II

1. Архиреев В.П., Кочнев А.М., Шагеева Ф.Т.. Модифицирование полиолефинов изоцианатами. // Пласт. массы. 1987. № 9. С.18-20.
2. Кочнев А.М., Архиреев В.П., Ленский Б.В. Химическая модификация полипропилена изхоцианатами и их производными. и др. // Сборник трудов «Химия и технология элементоорганических соединений и полимеров». Казань: КХТИ, 1985. С.51.
3. Архиреев В.П., Перухин Ю.В., КнязевФ.О. Модификация СЭВА изоцианатами. // Сборник трудов «Химия и технология элементорганических соединений и полимеров». Казань: КХТИ, 1988. С.125-130.
4. Галибеев С.С. Автореф…канд. хим. наук. / Казан. гос. технол. ун-т. Казань, 2000. 17с.
5. Кочнев А.М., Архиреев В.П., Галибеев С.С., Рязапова Л.З. О способах химической модификации полимеров. // Вестник Казанского государственного технологического университета. Казань: Карпол, 2001. С.104-149
6. Лебедев Е.В. Автоф… докт. хим. наук. Киев, 1982. 35с.
7. Каргин В.А., Малинский В.М. // ДАН СССР. 1950. Т.73. №5. С.967-970
8. Yenkel E., Heusch R. // Kol. Zeitschr. 1953. B.130. №1. S.89-94.
9. Каргин В.А., Папков С.П. // ЖФХ. 1936. Т.7. № 4. С.483-482
10. Папков С.П., Каргин В.А.. // ЖФХ. 1937. Т.9. № 3. С.631-639.