Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Отношение
= , (22) где Ккисл – константа диссоциации слабой кислоты HCN, тогда выражение (18) принимает вид Кг = (23) Из уравнения (19) можно вычислить степень гидролиза цианида калия. Предположим, что концентрация исходной соли равна с моль/л, степень гидролиза h, то гидролизовано ch молей соли, образуется при этом ch молей HCN и ch г - ионов OH-. В равновесии концентрации будут иметь следующие значения: [HCN] = [OH-] = ch [CN-] = c – ch Подставим эти значения в уравнение (16): Кг = (24) Учитывая, что h < < 1, получим Кг = = ch2 , (25) h = = . (26) Из полученного уравнения следует, что степень гидролиза в данном случае тем больше: 1) чем больше КH2O, то есть чем выше температура; 2) чем меньше константа диссоциации кислоты (Ккисл.), то есть чем слабее кислота, соль которой подвергается гидролизу; 3) чем меньше концентрация соли. Таким образом, и в случае гидролиза соли, образованной сильным основанием и слабой кислотой, для усиления гидролиза надо разбавить раствор и повысить температуру. Рассмотрим третий случай: гидролиз соли, образованной сильным основанием и слабой кислотой. К данному типу солей относится карбонат натрия Na2CO3. Эта соль образована однокислотным основанием NaOH и двухосновной кислотой H2CO3. В таком случае процесс гидролиза протекает ступенчато. При комнатной температуре, в основном, осуществляется 1 ступень гидролиза. Запишем первую ступень гидролиза карбоната натрия в 3-х формах: а) в молекулярной форме Na2CO3 + H2O NaHCO3 + NaOH; б) в ионно-молекулярной форме 2Na+ + (CO3)2- + H2O Na+ + (HCO3)- + Na+ + (OH)-; в) в краткой ионно-молекулярной форме (CO3)2- + H2O (HCO3)- + (OH)- . Гидролиз обусловлен образованием малодиссоциирующих частиц (HCO3)-. Это приводит к смещению равновесия электролитической диссоциации воды, в растворе появляется избыток гидроксильных ионов, реакция среды pH > 7. Гидролиз протекает по аниону. Образующаяся в результате первой ступени гидролиза по аниону кислая соль – гидрокарбонат натрия – может подвергаться дальнейшему взаимодействию с водой. Но вторая ступень гидролиза имеет меньшую величину константы гидролиза, чем первая ступень. Это обусловлено уменьшением константы диссоциации кислоты при переходе от Ккисл1 к Ккисл2; например, если ион HCO3- диссоциирует слабее, чем H2CO3, то он и образуется в первую очередь при гидролизе Na2CO3. По второй ступени гидролиз протекает следующим образом: а) в молекулярной форме NaHCO3 + H2O NaOH + H2CO3; б) в ионно-молекулярной форме Na+ + (HCO3)- + H2O Na+ +OH- + H2CO3;
в) в краткой ионно-молекулярной форме (HCO3)- + H2O OH- + H2CO3. Константа гидролиза карбоната натрия по I ступени связана с константой диссоциации кислоты по 2-й ступени Ккисл2, константа же гидролиза по 2-й ступени связана с константой диссоциации кислоты по I ступени Ккисл1.
Кг1 = , (27) Кг2 = . (28)
|