Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Глава 8. 8.1. Принципы классификации химических реакторов
ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКТОРЫ
8.1. Принципы классификации химических реакторов В основу классификации химических реакторов положены три принципа: организационно-техническая структура операций, осуществляемых в реакторе, характер теплового режима и режима движения компонентов. 8.1.1. По организационно-технической структуре операций реакторы делят на реакторы периодического и непрерывного действия. Для реакторов периодического действия характерно падение движущей силы процесса во времени вследствие уменьшения концентрации реагентов в ходе процесса. Это приводит к тому, что режим работы реакторов периодического действия нестационарен во времени и требует изменения параметров процесса (температуры, давления и т.д.) для компенсации этого падения и поддержания скорости процесса на заданном уровне (рис. 8.1). сА, Т, р сА, 0 сА сА, Т, р
Рис. 8.1. Режим работы реактора периодического действия: Для реакторов непрерывного действия характерно постоянство движущей силы процесса во времени вследствие постоянства концентраций реагентов в ходе процесса. Поэтому режим работы таких реакторов стационарен во времени и не требует корректировки параметров процесса (рис. 8.2). сА, , Т, р сА, 0 сА, Т
р
Рис. 8.2. Режим работы реактора непрерывного действия В общем виде производительность реактора рассчитывают по формуле П = , (8.1) где т – масса продукта, полученного за время цикла работы реактора; – время химического процесса, загрузки компонентов и выгрузки продуктов, соответственно. Так как в непрерывном процессе , то производительность реакторов непрерывного действия выше чем реакторов периодического действия при прочих равных условиях. Реакторы классифицируют также по температурному режиму и степени перемешивания. По температуре процесса их делят на высокотемпературные и низкотемпературные, по давлению – на реакторы, работающие при высоком, повышенном, нормальном и низком (под вакуумом) давлении. По типу процесса различают гомогенные и гетерогенные реакторы. 8.1.2. По температурному режиму реакторы и проводимые в них процессы разделяют на адиабатические, изотермические и политермические. Адиабатические реакторы с хорошей теплоизоляцией при спокойном (без перемешивания) течении потока реагентов не имеют теплообмена с окружающей средой. При этом все тепло экзотермической реакции аккумулируется потоком реагирующих веществ. Температурный режим в любой точке по фронту реактора описывается уравнением: T k = Т н х, (8.2) где: T k, T н – конечная и начальная температуры системы; Qp / – тепловой эффект процесса при полном переходе основного компонента из одного состояния в другое; G – масса реакционной смеси; с – средняя теплоемкость смеси в интервале температур Т н– Т к; х – степень превращения. Если обозначить Qp / как Q p/ / G c = , то уравнение (8.2) становится линейным и его можно записать следующим образом: Т к = Т н (). (8.3) Знак «+» соответствует экзотермической реакции, знак «–» – эндотермической. представляет собой тангенс угла наклона графика зависимости температуры от степени превращения сырья, изображенного на рисунке 8.3. Т Т tg Тн Тк Тк xp xp Тн х х а) б)
Рис.8.3. Изменение температурного режима по фронту адиабатического
По времени контакта реагентов, которое пропорционально габаритам реактора H(L): = H/ w, степень превращения и температура в адиабатическом реакторе изменяются также по сложным кривым (рис. 8.4, 8.5).
Х, Т Т 1 Хр
Tk 2 Тн
0 Н(L) 0 H,
Изотермические реакторы имеют постоянную температуру во всех точках реакционного объема, т.е. Тк = Тср во времени и в пространстве в соот-ветствии с графиком 1 (см. рис. 8.5). Изотермический режим более выгоден для производства и облегчает автоматизацию технологического процесса в реакторе по сравнению с адиабатическим. Изотермический режим может быть достигнут в реакторах с мешалкой или в кипящем слое. В таких реакторах гидродинамический режим обеспечивает приближение к полному перемешиванию с продуктами реакции и инертными компонентами. При этом температура в экзотермических реакто-рах повышается, а в эндотермических понижается до конечной сразу после поступления исходных веществ в реакционное пространство. Можно приблизиться к изотермическому режиму путем подвода тепла для компенсации эндотермического эффекта или отвода тепла в экзотермическом процессе. Политермические реакторы характеризуются частичной компенсацией тепла реакции путем отвода (подвода) теплоты. К политермическим относят реакторы с малой степенью смешения реагирующих веществ и со встроенными внутрь реакционного объема теплообменниками (например трубчатые контактные аппараты). Температура по высоте (длине) реактора изменяется по характерной кривой (см. рис. 8.5).
8.2. Принципы проектирования химических реакторов Химический реактор – это основной аппарат в химико-технологической системе, где реализуется химический процесс. В технологической схеме он связан с рядом других аппаратов, включенных в подсистемы подготовки сырья и вспомогательных веществ, подсистемы разделения продуктов реакции и выделения целевого продукта. Конструкция и технологический режим работы реактора определяют экономическую эффективность технологического процесса в целом. Выбор конструкции и размеров химического реактора определяется природой сырья и продуктов процесса, скоростями протекающих химических реакций, интенсивностью процессов массо- и теплообмена. В качестве исходных данных задаются производительность реактора и степень превращения сырья, а также параметры технологического процесса. Все эти факторы учитываются в методе моделирования, широко используемом при проектировании реакционных устройств. 8.2.1. Моделирование химических реакторов и протекающих в них процессов. Моделирование – метод изучения объекта, при котором исследования проводят на модели, а результаты переносят на оригинал. Модель может быть физической, когда она представляет собой уменьшенную (увеличенную) копию оригинала, но может быть и определенной системой представлений о реальном объекте, выражаемой совокупностью математических структур: уравнений, неравенств, таблиц, графиков и т.д. Такую модель называют математическим описанием объекта или математической моделью. Существует несколько определений понятия математической модели. По одному из них математическая модель – это некое упрощенное изображение процесса в реакторе, которое сохраняет наиболее существенные свойства реального объекта и передает их в математической форме. Модель может быть узкой или широкой в зависимости от того, какое количество признаков объекта она учитывает. Существует несколько требований к модели. Во-первых, модель должна быть проще реального объекта. Однако излишнее упрощение может привести к потере некоторых существенных признаков объекта. Поэтому, во-вторых, модель должна быть достаточно полной и подробной, точно передавать не только качественные, но и количественные особенности объекта. Эти два требования противоречат друг другу. С одной стороны, без обстоятельного изучения свойств системы не всегда ясно, какие факторы более существенны, а какие можно не учитывать. С другой стороны, упрощая модель, можно потерять важные элементы изучения явления и этим сделать её негодной для расчета реального аппарата. В то же время излишне полная модель может оказаться слишком сложной в математическом плане, и достаточно точный расчет на ее основе будет невозможен. Очевидно, без компромисса не обойтись, разработывая приемлемую математическую модель. Облегчить эту сложную задачу помогают некоторые общие принципы, в частности использование системного подхода к изучению химических реакторов и химических процессов. Химический реактор рассматривают как сложную систему, содержащую множество элементов, находящихся между собой в определенном соотношении и образующих целостность. В рамках системного подхода применяют иерархический принцип. Реактор вместе с реакционным узлом, будучи сложным объектом, имеет многоступенчатую структуру, и их математические модели строятся последовательно на основе предварительного построения моделей составных частей и введения соотношений, связывающих переход с одного уровня на другой. Разбиение на иерархические уровни многовариантно. Рассмотрим один из возможных вариантов иерархической структуры химического процесса, протекающего в реакторе, в порядке возрастания ступеней иерархии. За нижний примем молекулярный уровень – межмолекулярное взаимодействие на расстояниях, соизмеримых с размерами молекул, определяемое законами химической кинетики, стехиометрическими соотношениями, уста-навливающими количественную взаимосвязь между расходом реагентов и образованием продуктов реакции, и законами химического равновесия. Следующим является уровень малого объема – некоторый элемент реакционного объема макроскопического размера, например сфера или цилиндр с поперечным сечением в несколько квадратных миллиметров или сантиметров. Таким элементом может быть одно зерно катализатора, пузырек газа, поднимающийся в барботажном слое, один элемент насадки в насадочной колонне и т.д. Закономерности предыдущего уровня при этом дополняются закономерностями тепло- и массообмена. Третий уровень – уровень рабочей зоны аппарата – статистическая совокупность изученных на предыдущем уровне элементов малого объема, например слой катализатора, слой насадки, барботажный слой и т.д. На этом уровне учитыватся эффекты, обусловленные характером движения потока. Иногда (например, в случае изучения гомогенных реакций) на этот уровень можно перейти с первого, минуя уровень малого объема. Уровень аппарата – конфигурация, взаимные связь и расположение рабочих зон аппарата, например: несколько слоев катализатора, разделенных теплообменниками, в многослойном реакторе или несколько барботажных тарелок в колонном аппарате для проведения газожидкостных реакций. 8.2.2. Структура математической модели химического реактора. Математические модели высоких уровней, как правило, включают несколько уравнений: дифференциальных, обыкновенных и в частных производных. Поэтому в общем случае математическая модель реактора – это сложная система уравнений, и количественные расчеты на основе этой модели проводят на ЭВМ. Иногда при описании химического процесса на нижних уровнях возможно применение сравнительно простых математических методов. Протекающий в реакторе химический процесс – это единство химической реакции и процессов переноса (тепло-, массопереноса и переноса импульса). Уравнения, входящие в математическую модель, учитывают все эти явления. Но, если для описания каждого из них использовать свои уравнения, математическая модель получится многомерной, что даже при низких уровнях иерархии затруднит нахождение решений такой системы уравнений, т.е. осложнит технологический расчет химического реактора. Поэтому при разработке математической модели ставится задача понизить размерность модели – по возможности объединить сущность отдельных элементов химического процесса в одном-двух уравнениях. Для этого целесо-образно в качестве исходных посылок использовать какие-либо фундамен-тальные законы, например законы сохранения материи и энергии. Математическим выражением законов сохранения являются балансовые уравнения – уравнения материального и теплового балансов. В уравнении материального баланса учитывают все изменения, происходящие с веществом во времени и в пространстве в ходе химической реакции и в процессе диффузии (массопереносе) или при движении элементов потока в реакторе (перенос импульса). Аналогично уравнение энергетического (теплового) баланса может учесть все энергетические изменения в реакторе, происходящие как в ходе реакции, так и в результате процессов переноса. Так как химический процесс в реакторе протекает во времени и в пространстве, то для составления балансовых уравнений нужно предварительно выбрать элементарные объем V и промежуток времени . Уравнения материального баланса составляют по одному из компонентов – участников реакции (реагенту или продукту), отражая в уравнении все изменения, происходящие с этим компонентом. Если реакция сложная, то математическое описание, как правило, включает несколько уравнений материального баланса по нескольким веществам, каждое из которых участвует, по меньшей мере, в одной из простых реакций, составляющих сложную. Уравнение материального баланса по веществу J учитывает все виды прихода и расхода этого компонента в пределах элементарного объема V за промежуток времени : nJ, вх – nJ, вых – nJ, хр = nJ, нак , (8.4) где nJ, вх – количество вещества J, вносимого в элементарный объем V за время с потоком участников реакции; nJ, вых – количество вещества J, выносимого из объема V за время с потоком участников реакции; nJ, хр – количество вещества J, израсходованного на химическую реакцию (или образовавшегося в ее ходе) в объеме V за время ; nJ, нак – накопление вещества J в объеме V за время . Аналогично составляют и уравнение теплового баланса. Для элементарного промежутка времени рассматривают все тепловые потоки, которые входят, выходят и образуются внутри элементарного объема V. Их сумма равна накоплению (изменению) теплоты в объеме V за время : Qвх – Qвых Qхр Qто = Qнак, (8.5) где Qвх – теплосодержание веществ, входящих в объем V за время ; Qвх – теплосодержание веществ, выходящих из объема V за время ; 8.2.3. Уравнение материального баланса для элементарного объема проточного реактора. Рассмотрим поток жидкости (газа), протекающий через реактор. О ходе химического процесса будем судить по изменению молярной концентрации вещества J в жидкости сJ. Так как в общем случае в реакторе отмечается то или иное распределение концентрации вещества сJ по объему, а в каждой произвольно выбранной точке еще и распределение во времени, то будем считать, что сJ – это функция четырех переменных: трех пространственных координат x, y, z и времени , т.е.можно записать: сJ = сJ (x, y, z). (8.6) Примем за элементарный промежуток времени бесконечно малый интервал d , а за элементарный промежуток пространства – параллелепипед с бесконечно малыми сторонами dx, dy, dz и объемом d V = dx dy dz (рис. 8.6).
x 1/ z 2/
d z 2 d x y d y Рис 8.6. Элементарный объем химического реактора На рисунке 8.6. обозначено: 1, 1/ – конвективный и 2, 2/ – диффузионный потоки соответственно на входе в элементарный объем и на выходе из него. Конвективный перенос (перенос импульса) вызван движением потока со скоростью u в результате внешнего воздействия, например из-за перепада давления. Охарактеризовать конвективный перенос можно изменением импульса единицы объема среды сJ u. Диффузионный перенос обусловлен неравномерным распределением вещества J в пространстве. Его можно охарактеризовать, согласно закону Фика, изменением диффузионного потока вещества J, равного D grad cJ (D – коэффициент диффузии). Химическая реакция в элементарном объеме – неотъемлемая часть любого химического процесса. Расход или образование вещества J в ходе реакции пропорциональны скорости реакции wr J. Алгебраическая сумма всех этих трех изменений равна накоплению (убыванию) вещества J в элементарном объеме за промежуток времени, для которого составляют материальный баланс. Количество вещества, попадающее за время d в элементарный объем с конвективным потоком, можно рассматривать как сумму составляющих потока, которые войдут через отдельные грани параллелепипеда. Подробно излагать вывод не будем, запишем только конечную формулу, характеризующую изменение количества вещества в элементарном объеме d V в результате конвективного переноса: nJ, конв = – u grad cJ d V d . (8.7) Изменение количества вещества J в результате диффузионного преноса через все грани параллелепипеда за время d составит: nJ, диф = D 2 cJ d V d . (8.8) И, наконец, изменение количества вещества J в ходе химической реакции внутри элементарного объема d V за элементарный промежуток времени d составит: nJ, хр = wr J d V d . (8.9) Накопление вещества J за время d в элементарном объеме nJ, нак = . (8.10) Таким образом, уравнение материального баланса по веществу J на основе уравнений (8.7) – (8.10) выглядит следующим образом: – u grad cJ d V d + D 2 cJ d V d – wr J d V d = . (8.11) Сократив все члены уравнения (8.11) на d V d , получим: – u grad cJ + D 2 cJ – wr J = . (8.12) Уравнение (8.12) достаточно полно описывает химический процесс, протекающий в любом реакторе. В нем отражен перенос импульса (первый член уравнения), диффузионный перенос (второй член) и химическая реакция (третий член). Вместе с уравнением теплового баланса, учитывающим явления теплопереноса в элементарном объеме химического реактора, уравнение (8.12) составит полную математическую модель реактора. Однако уравнение (8.12) слишком сложно для решения (дифференциальное уравнение второго порядка в частных производных). Следовательно, реальный путь создания математической модели, пригодной для решения практических инженерных задач, – это упрощение выведенной модели, которое можно провести для разных частных случаев. В соответствии с этой концепцией рассмотрим математические модели различных типов реакторов.
8.3. Химические реакторы с идеальной структурой потока В таких реакторах внутри их объема отсутствует движущая сила теплообмена (Δ Т = 0), поэтому из математической модели реактора первоначально можно исключить уравнение теплового баланса. Тогда математическая модель сводится к уравнению материального баланса. Для дальнейшего упрощения модели надо выделить в самостоятельные группы реакторы идеального смешения и идеального вытеснения. 8.3.1. Реактор идеального смешения (РИС). Для этой модели принимается ряд допущений. 1. В стационарном режиме в любой точке реактора устанавливаются одинаковые условия: концентрации регентов и продуктов, степени превращения реагентов, температура, давление, скорость реакции и т. д. 2. В любой момент времени концентрации участников процесса в выходном потоке и в самом реакторе равны. 3. Переход от одной концентрации к другой в реакторе должен осуществляться мгновенно, например, от начальной концентрации реагента во входном потоке cJ, 0 в некоторый момент времени I до концентрации в реакторе cJ в тот же момент, т. е. скачкообразно. Приближение к режиму идельного смешения на практике достигается применением перемешивающих устройств или насосов, создающих высокую кратность циркуляции. Смешение, наиболее близкое к идеальному, создается в емкостных аппаратах с равновеликими диаметром и высотой. Существуют два частных случая РИС: периодический реактор идеального смешения и проточный реактор идеального смешения, работающий в стационарном режиме. Так как в современной технологии периодический РИС встречается редко, рассмотрим только проточный РИС. Рассмотрим уравнение материального баланса для стационарного РИС без циркуляции. Получим его, упрощая уравнение (8.9). Для любого реактора идеального смешения из этого уравнения можно исключить оператор, описывающий диффузионный перенос. При стационарном режиме работы реактора исключается также производная , которая не равна нулю только при на-коплении вещества в реакторе, и которое не имеет места в стационарном ре-жиме его работы. Таким образом, в исходном уравнении (8.9) остаются только два члена, описывающие конвективный перенос вещества J и расход (или образование) этого вещества в ходе реакции. После всех упрощений окончательное уравнение материального баланса проточного РИС, работающего в стационарном режиме, имеет вид: (cJ, 0 – cJ, f) – wr, J = 0, (8.13) или = = . (8.14) где cJ, f – концентрация реагента на выходе из реактора. Стационарность процесса в проточном реакторе обеспечивается при равенстве объемных расходов реагентов на входе в реактор v0 и выходе vf из него, т. е. v0 = vf = v. Тогда v (cJ, 0 – cJ, f) – wr, J = 0. (8.15) Уравнения (8.15) и (8.14) тождественны между собой. Величина = измеряется в единицах времени и характеризует среднее время пребывания реагентов в проточном реакторе. Для решения практических задач удобно концентрацию реагента cJ, f выражать через степень превращения х J, f: = = . (8.16) Уравнения материального баланса (8.14)–(8.16) могут быть использо-ваны не только для расчета среднего времени пребывания и затем размеров реакционного пространства (V = v ) при заданной глубине превращения реагента, но и для решения обратной задачи: при заданных объеме реактора и его производительности по исходному реагенту определить концентрацию реагентов на выходе из реактора. Решение этой задачи не вызывает затруднений, если скорость реакции описывается кинетическими уравнениями первого и второго порядков. Например для реакции А R из преобразованного уравнения материального баланса (8.14) = , (8.17) получим cА, f = cА, 0 . (8.18) Рассмотрим в качестве примера графический метод нахождения концентрации реагентов на выходе из реактора идеального смешения. Для этого запишем уравнение материального баланса (8.14) в следующем виде: wr, А = . (8.19) Уравнение (8.19) – это равенство двух функций от концентрации. В левой части уравнения записана функция wr, А (сА), представляющая собой кинетическое уравнение реакции. По закону действующих масс скорость реакции пропорциональна концентрации реагентов. Следовательно, wr, А (сА) – это возрастающая функция, которая графически представлена на рисунке 8.7 (линия 1). Она пересекает ось абсцисс в точке, соответствующей равновесной концентрации сА, р для обратимых реакций или исходит из начала координат для практически необратимых реакций.
wr, А
М
сА, р сА сА, 0 сА
Рис. 8.7. Зависимость скорости реакции от концентрации реагента
Правая часть уравнения (8.19) – это соответствующая уравнению материального баланса реактора идеального смешения линейная зависимость скорости реакции от концентрации исходного реагента, имеющая отрицательный угловой коэффициент (– 1/ ). График этой зависимости – прямая линия, пересекающая ось абсцисс в точке сА = сА, 0 (рис. 8.7, линия 2). Уравнению (8.19) удовлетворяют такие значения сА, при которых значения фунций, стоящих в обеих частях этого уравнения, равны, иначе – такие концентрации, при которых графики этих функций пересекаются. Как видно из рисунка 8.7, линии 1 и 2 пересекаются в единственной точке М, абсцисса которой и есть искомая концентрация реагента на выходе из реактора. 8.3.2. Реактор идеального вытеснения (РИВ). Он представляет собой длинный канал, через который реакционная смесь движется в поршневом режиме (рис. 8.8). Каждый элемент, условно выделенный двумя плоскостями, перпендикулярными оси канала, движется через него как твердый поршень, вытесняя предыдущие элементы потока и не перемешиваясь ни с предыдущими, ни со следующими за ним элементами. Естественно, что при проведении реакции, в которой участвуют два или более реагентов, перемешивание участников реакции необходимо для ее осуществления, иначе будет невозможным контакт между разноименными молекулами, в результате которого и происходит элементарный акт реакции.
Теплоноситель
сА, 0 сА v v z z+dz Теплоноситель L
Рис. 8.8. Схема работы реактора идеального вытеснения
Если в реакторе идеального смешения перемешивание происходит в каждой точке объема, и параметры процесса выравниваются по всему объему реактора, то в реакторе идеального вытеснения перемешивание является локальным: оно происходит в каждом элементе потока, а между соседними по оси реактора элементами перемешивания нет. Идеальное вытеснение предполагает наличие следующих допущений: – движущийся поток имеет плоский профиль линейных скоростей; – отсутствует обусловленное любыми причинами перемешивание в на-правлении оси потока; – в каждом отдельно взятом сечении, перпендикулярном оси потока, параметры процесса выравниваются (концентрация, температура, давление). В реальном реакторе приблизиться к режиму идеального вытеснения можно, если реакционный поток турбулентный, и при этом длина канала существенно превышает его поперечный размер (например, для цилиндрических труб должно быть L /D > 20). В соответствии с принятыми допущениями общее уравнение материального баланса (8.12) для элементарного объема проточного реактора можно упростить. Прежде всего, в качестве элементарного объема в этом случае можно представить объем, ограниченный двумя находящимися друг от друга на бесконечно малом расстоянии d z параллельными плоскостями перпендикулярными оси канала z (рис. 8.8). В этом элементарном объеме в соответствии с третьим допущением = 0 и = 0. Следовательно, конвективный перенос происходит только в направлении оси z. Согласно второму и третьему допущениям, диффузионный перенос в реакторе идеального вытеснения отсутствует. Если рассматривать только стационарный режим (а в таком режиме работают подавляющее число реакторов), то уравнение (8.15) примет следующий вид: wr, J = 0. (8.20) В реакторе с постоянной площадью поперечного сечения канала и ли-нейная скорость потока uz будет постоянной величиной, равной отношению объемного расхода v к площади поперечного сечения F (uz = v F). Тогда, учитывая то, что Fz/v = V/v = , уравнение (8.20) примет вид: . (8.21) Уравнение (8.21) можно проинтегрировать относительно : = (8.22) или, если J – исходный реагент, то = cJ, 0 . (8.23) Уравнениями (8.22) и (8.23) можно пользоваться при расчетах размеров изотермического реактора идеального вытеснения и глубины протекающего в нем процесса.
|