Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Пространственные эффекты
Реакционная способность молекул в биомолекулярных реакциях в ряде случаев может сильно зависеть от степени экранирования реакционного центра молекулы близко расположенными заместителями. Это значит, что легкость протекания реакции зависит от легкости подхода реагента к реакционному центру субстрата. Так, например, в ряду ацетофенонов реакции с участием оксогруппы затрудняются при введении двух метильных заместителей в орто-положения: Аналогичная зависимость наблюдается и в скорости этерификации бензойных кислот при наличии орто-заместителей: В ряду алифатических карбоновых кислот скорость реакции этерификации более выражена: Во всех приведенных примерах видно, что пространственные затруднения возникают в тех случаях, когда находящийся по соседству с реакционным центром атом водорода заменяется на алкильную (в данном случае метильную) группы. Понятно, что реальный объемный размер атома водорода значительно меньше метильной группы. Следовательно, с увеличением объема заместителя экранирование реакционного центра возрастает. Влияние стерических факторов наглядно прослеживается при использовании молекулярных моделей, что в настоящее время широко используется при планировании различных синтезов. Вопросы для самоподготовки 1. Что означают символы SR, SE, SN. 2. Объясните понятия «радикал», «нуклеофил», «электрофил». Какая связь между ними и механизмом реакции. 3. Приведите примеры образования карбкатиона и карбаниона. 4. Изобразите строение метильного радикала и обоснуйте причину изменения гибридизации атома углерода. 5. Какие принципы лежат в основе классификации органических реакций? 6. Как формируется переходное состояние в процессе химической реакции
|