![]() Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Аринный механизм
Субстрат не активирован к реакции с нуклеофилом. Нуклеофил активный, заряженный, способный быть сильным основанием (OH-, OR-, NH2-). Условия реакции жесткие. В реакциях замещенных субстратов образуются два продукта, их соотношение зависти от природы заместителя в кольце.
Ряд подвижности галогенов: Br> I > Cl > > F, как совокупное влияние двух факторов – легкости разрыва связи С-Hal и электроотрицательности галогена, влияющего на кислотность соседненго протона. Ароматическое нуклеофильное замещение SNAr Субстрат активирован электроноакцепторным заместителем (NO2, NO, CN, SO2R, CF3, Fn, Cln, где n> 3 и др.). Условия реакции становятся мягче с введением в субстрат дополнительного электроноакцепторного заместителя, предпочтительно в орто - и пара -положения по отношению к уходящей группе. Интермедиат реакции – анионный σ -комплекс – 6 электронов распределены на пяти углеродных центрах сопряженной диенильной системы. Анионный σ -комплекс стабилизируется электроноакцепторными заместителями. Ряд подвижности галогенов: F > Cl > Br > I характерен для лимитирующей стадии образования σ -комплекса и отражает изменение их электроноакцепторных свойств. Спирты Спиртами называют производные углеводородов, которые содержат одну или несколько гидроксильных групп. Спирты – слабые ОН-кислоты. Они диссоциируют на протон и алкоголят-ион, константа диссоциации (константа кислотности) мала из-за малой устойчивости алкоголят-аниона. Наличие неподелённой пары электронов на атоме кислорода придает спиртам свойства слабых оснований Льюиса, а также слабых нуклеофилов. Фенолы Фенолы – органические соединения, у которых одна или несколько гидроксильных групп присоединены непосредственно к бензольному кольцу. Фенол намного более сильная кислота, чем алифатические спирты. Стабилизированный за счет делокализации отрицательного заряда по кольцу фенолят-анион – причина достаточно высокой кислотности фенола.
|