Механизм реакции электрофильного присоединения к алкенам гидрогалогенирование, гидратация.

Двойная С=С связь содержит прочную σ - и более слабую π -связь. Пара π - электронов менее прочно связана с атомами углерода, следовательно легче поляризуются. Находясь в другой плоскости π -электроны более доступны для реагентов. Это приводит к характерной для алкена повышенной реакционной способности. Типичными реакциями для алкенов являются реакции в которых двойная С=С связь выступает донором электрона. В качестве реагента выступают электрофильные частицы.

1. Галогенирование – А_е.

Механизм А_е включает 3 стадии, при галогенировании - 4 стадии: 1). Генерирование электрофильной частицы

Br-Br + AlBr₃ → Br-Br.....AlBr₃ → Br⁺[AlBr₄]^-

К-та Льюиса за счет вакантной орбитали

2).Образование π -комплекса

3). Образование σ – комплекса. В этом случае σ –комплекс предст-т собой мостиковый (галогеновый ион).

4). Образование продукта реакции Br

Наличие э/донорного заместителя или бензольного кольца у атома углерода несущих двойную связь ускоряют реакции присоединения. Поскольку они стабилизируют промежутки π -комплекса.

2.Гидрогалогенирование- А_е

Присоединение галогеноводородов к несимметричным алкенам в полярных растворителях протекает по правилу Марковникова: водород присоед-ся к наиболее гидрогенезированному атому углерода. Такое направление обусловлено статистическим фактором, т.е. перераспределение электронной плотности в субстрате:

σ + σ + σ - σ + σ - +

СН₃→ СН=СН₂ + Н→ Cl → CH₃-CH=CH₂ → CH₃-CH-CH₂

σ + σ -

-Cl^- H – Cl H

→ CH₃-CH-CH₃ карбкатион

Cl 2-хлорпропан

Легкость присоединения галогеноводородов возрастает в ряду: HJ< HF< HCl< HBr

Наличие э/а-го заместителя приводит к отклонению от правила Марковникова:

F σ - σ + H^{σ +}Br^{σ -}

F← C← CH=CH₂ → F₃C-CH₂-CH₂-Br

F

3. Гидратация-Ае

Гидратация алкена протекает в присутствии кислотных катализаторов и по правилу Марковникова:

Гидратация алкена имеет промышленное значение для синтеза низших спиртов.