Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Продукты восстановления азотной кислоты в реакциях с металлами
Примеры окислительно-восстановительных реакций с участием азотной и сурьмяной кислот: 4HNO3(конц.) + С → СО2 + 4NО2 + 2Н2О 3PbS + 8 HNO3(разб.) → 3PbSO4 + 8NO + 4H2O Sb2O5 + 10HCl → 2SbCl3 + 2Cl2 + 5H2O Смесь концентрированных азотной и соляной кислот (1: 3) – царская водка – растворяет золото и платиновые металлы: Au + HNO3 + 3HCl → AuCl3 + NO + 2H2O. Азотистая, фосфорноватистая, ортофосфористая и ортомышьяковая кислоты восстанавливаются при действии сильных восстановителей: 2HNO2 + H2S → S + 2NO + H2O; 2HNO2 + (NH2)2CO → N2 + CO2 + 3H2O; 2HNO2 + 2HI → 2NO + I2 + 2H2O; H3PO2 + 2Zn + 2H2SO4 → 2ZnSO4 + PH3 + 2H2O; H3PO3 + 3Zn + 3H2SO4 → 3ZnSO4 + PH3 + 3H2O; H3AsO4 + 2HI → H3AsO3 + I2 + 2H2O. Фосфорноватистая, ортофосфористая и метамышьяковистая кислоты – сильные восстановители, причем фосфорноватистая кислота – более сильный восстановитель, чем ортофосфористая; азотистая кислота окисляется при действии сильных окислителей: 3H3PO2 + 4BiCl3 + 6H2O → 3H3PO4 + 4Bi + 12HCl; H3PO2 + 4AgNO3 + 2H2O → 4Ag + H3PO4 + 4HNO3; H3PO3 + HgCl2 + H2O → H3PO4 + Hg + 2HCl; H3PO3 + H2SO4 → H3PO4 + SO2 + H2O; H3AsO3 + I2 + H2O → H3AsO4 + 2HI; HNO2 + ½ O2 → HNO3; 5HNO2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 5HNO3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O.
Устойчивость кислот Азотноватистая кислота очень неустойчива, разлагается со взрывом при простом трении и постепенно – при хранении в твердом и растворенном виде: H2N2O2(к) → N2O(г) + H2O(ж). Азотистая кислота существует только в виде растворов, устойчивых ниже 0°С, при более высоких температурах разлагается: 3HNO2 → HNO3 + 2NO + H2O. Азотная кислота неустойчива; нагревание, действие света (длительное хранение) приводят к ее постепенному разложению: 2HNO3 → 2NO2 + ½ O2 + H2O (образующийся бурый газ обусловливает желтый цвет кислоты). Ортофосфорная кислота разлагается при нагревании водных растворов (см. способы получения дифосфорной и полиметафосфорных кислот). Дифосфорная кислота и полиметафосфорные кислоты неустойчивы в растворах, постепенно разлагаются (при нагревании – быстрее): Н4Р2О7 + Н2О → 2Н3РО4.
Соли Соли азотноватистой кислоты – гипонитриты. Гипонитриты щелочных металлов хорошо растворимы, малорастворим гипонитрит серебра. Соли фосфорноватистой кислоты – гипофосфиты. Гипофосфиты щелочных и щелочноземельных металлов хорошо растворимы. Получают по реакции: 2Р4 + 3Ва(ОН)2 + 6Н2О → 3Ва(Н2РО2)2 + 2РН3. Гипофосфиты являются сильными восстановителями. Почти все соли азотистой кислоты – нитриты – бесцветные, хорошо растворимые в воде кристаллические вещества. Нитриты щелочных металлов плавятся без разложения, в расплаве нитрит лития разлагается: 4LiNO2 2Li2O + 4NO + O2, остальные нитриты разлагаются при нагревании: Ca(NO2)2 CaO + NO2 + NO; AgNO2 Ag + NO2. Нитриты могут как окисляться: 5NaNO2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 5NaNO3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O, так и восстанавливаться: KNO2 + 3Zn + 5KOH + 5H2O → NH3 + 3K2[Zn(OH)4]; 2KNO2 + 2KI + 2H2SO4 → 2NO + I2 + 2K2SO4 + 2H2O. В водных растворах нитриты гидролизуются по аниону. Большинство солей ортофосфористой кислоты – фосфитов – малорастворимы (только фосфиты щелочных металлов и кальция растворимы). Фосфиты – сильные восстановители. Соли азотной кислоты – нитраты – бесцветные кристаллические вещества, хорошо растворимы в воде. Нитраты щелочных и щелочноземельных металлов и аммония плавятся без разложения. При более высоких температурах они разлагаются. Различные случаи термического разложения нитратов: 1. Нитраты щелочных металлов. Традиционно считается, что продуктами их разложения являются соответствующий нитрит и кислород. На самом деле, нитрит реально удается получить при нагревании лишь нитрата калия: KNO3 KNO2 + ½ O2. Нитриты лития и натрия оказываются термически менее устойчивыми, чем нитраты, и не могут быть количественно получены термолизом. При прокаливании нитрата лития образуется оксид. Разложение нитрата натрия протекает сразу по двум направлениям: 2NaNO3 2NaNO2 + O2; 4NaNO3 2Na2O + 2N2 + 5O2. В зависимости от температуры, при которой ведется процесс, в продуктах реакции могут быть обнаружены пероксид натрия, оксиды азота. 2. Нитраты щелочноземельных и тяжелых металлов разлагаются сразу до оксидов, которые термически устойчивы: 2Zn(NO3)2 2ZnO + 4NO2 + O2 3. Нитраты благородных и полублагородных металлов разлагаются до металла: 2AgNO3 2Ag + 2NO2 + O2. Нитраты аммония и гидразиния разлагаются по уравнениям: NH4NO3(т) NH3(г) + HNO3(г) (до температуры плавления 170°С), NH4NO3(ж) N2O + 2H2O (выше температуры плавления), 8NH4NO3(ж) 5N2 + 4NO + 2NO2 + 16H2O (выше 200°С); 2N2H5NO3 3N2 + ½ O2 + 5H2O. Расплавы нитратов являются сильными окислителями (разрушают платину). В растворах нитраты восстанавливаются активными восстановителями в щелочной среде: NaNO3 + 4 Zn + 7NaOH + 6H2O → NH3 + 4Na2[Zn(OH)4]. Соли ортофосфорной кислоты – фосфаты – при нагревании разлагаются: 1. Дигидрофосфаты – до метафосфатов: NaH2PO4 NaPO3 + H2O. 2. Гидрофосфаты – до дифосфатов: 2Na2HPO4 Na4P2O7 + H2O. 3. Фосфат аммония: (NH4)3PO4 3NH3 + H3PO4. В водных растворах фосфаты гидролизуются. Соли дифосфорной кислоты – дифосфаты – типа К2Н2Р2О7 хорошо растворимы, а из дифосфатов типа К4Р2О7 растворимы только дифосфаты щелочных металлов.
|