Реакции, идущие с выделением йода

Основное уравнение метода

K₂Cr₂O₇ + 6KI +14 HCl = 2CrCl₃ + 8KI + 3I₂ +7 H₂O

2I^- -2e → I₂⁰ f = 1 восстановитель

2Cr⁺⁶ + 6e → 2Cr⁺³ f =1|6 (Cr₂O₇^2- + 14H⁺+ 6e = 2Cr⁺³ +7H₂O) окислитель

2FeCl₃ + 2KI = I₂ + 2KCl + 2FeCl₂

2I^- -2e → I₂⁰ f = 1 восстановитель

Fe⁺³ + 1e → Fe⁺² f =1 окислитель

2NaNO₂ +2 KI + 2H₂SO₄ = 2NO + Na₂SO₄ + I₂ + K₂SO₄ + 2H₂O

2I^- -2e → I₂⁰ f = 1 восстановитель

N⁺³ + 1e → N⁺² f =1 окислитель

В качестве рабочих растворов в методе йодометрии используют раствор йода и раствор тиосульфата натрия.

Раствор йода готовят по-разному в зависимости от степени очистки йода.

Если йод очищен возгонкой (переход из твёрдого при нагревании в газообразное), то он отвечает требованиям для исходных веществ и из него готовят растворы с титром приготовленным (Т =Q|V).

Если йод не очищен, то из него готовят растворы с титром установленным (Т = c(f)*M*f / 1000)

В первом случае берут точную навеску на аналитических весах и помещают её в мерную колбу, во втором случае берут навеску на технических (ручных весах) и помещают во флакон. Но в любом случае навеску растворяют в насыщенном растворе йодида калия, а затем водой доводят до нужного объёма (йод в воде не растворяется, растворяется в растворе KI с образованим перйодида калия

KI +I₂ = KI₃ (перйодид К)

Тиосульфат натрия не отвечает требованиям для исходных веществ, т.к. содержит примеси и в процессе стояния может разрушаться под воздействием воздуха

Na₂S₂O₃ ^воздух → Na₂CO₃+ S + SO₂

Поэтому из тиосульфата натрия готовят растворы с титром установленным(Т = c(f)*M*f / 1000).

Особенность приготовления заключается в использовании свежекипяченой воды, в которой отсутствует газ (воздух), разрушающий тиосульфат натрия.

Точную концентрацию тиосульфата натрия устанавливают по раствору дихромата калия методом косвенного титрования (титрование заместителя) Сначала дихромат калия реагирует с избытком раствора йодида калия в кислой среде:

K₂Cr₂O₇ + 6KI +14 HCl = 2CrCl₃ + 8KI + 3I₂ +7 H₂O

А затем выделившийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия

2 Na₂S₂O₃ + I₂ = 2NaI + Na₂S₄O₆

(Прямое титрование невозможно из-за разрушения тиосульфата натрия в кислой среде. Дихромат калия проявляет свойства окислителя только в кислой среде!)

Индикатором метода является крахмал (крахмальный клейстер), который с йодом дает синее окрашивание. В зависимости от условий титрования индикатор добавляют по-

разному:

- если йод титруют бесцветным раствором, то начинают титровать без индикатора до соломенно-желтой окраски раствора, затем добавляют индикатор. Раствор становится синим. Продолжают титровать до обесцвечивания раствора. Такой порядок объясняется тем, что при высокой концентрации йода с крахмалом образуется прочное соединение, не разрушающееся в точке эквивалентности. Результаты будут завышены.

- если йодом титруют бесцветный раствор, то индикатор добавляют сразу и титруют до синей окраски раствора.