![]() Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Способы получения карбенов
Общий метод генерирования карбенов - сольволиз (в присутствии оснований) или термолиз голоформов и их аналогов. Например: X = Hal, Y = Hal, OCH3, OPh и др. R = H, SiCl3, GeCl3 и др. Сольволитические методы обычно более эффективны в условиях межфазного катализа. Другой общий метод – термическое или фотолитическое диазосоединений, причем использование катализаторов (соли Cu, Rh, Pd) позволяет проводить эти реакции в мягких условиях и с высокой селективностью последующих превращений. Карбены могут быть также получены разложением металлорганических соединений, например: PhHgCCl3®: CCl2 + PhHgCl Для прямого спектроскопического исследования карбенов создают их высокую мгновенную концентрацию с помощью импульсного фотолиза, ударной волны или электрического разряда с последующим использованием быстродействующих способов регистрации (например, спектрографы и ИК спектрометры быстрого сканирования). Другой метод — низкотемпературная стабилизация в инертной матрице (метод матричной изоляции). Генерирование карбенов в высоком вакууме позволяет использовать масс-спектрометрию. Для структурных исследований карбенов с пониженной реакционной способностью и таких их аналогов, как силилены и гермилены, используют электронографию. Триплетные карбены широко исследуются с помощью метода ЭПР. Для исследования механизмов реакций карбенов в жидкой фазе применяют метод химической поляризации ядер, а также импульс-ные методы с использованием пико- и наносекундной лазер-ной техники.
|