![]() Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Кинетика фотохимических реакций.
Рассмотрим первичный процесс. A + hn ® A* Обозначим hn как Q. Скорость первичных фотохимических реакций не зависит от концентрации исходного вещества. w = - dC/dt = kQ где Q – количество поглощенной световой энергии. В соответствии с законом Бугера-Ламберта-Бера: Q = I0 – I, где I0 – интенсивность падающего света, I – интенсивность света, прошедшего через реакционную смесь. D = lnI0/I D = Cel, где С – концентрация реагента, l – толщина поглощающего слоя, e - коэффициент экстинкции. Приравниваем эти выражения: lnI0/I = Cel далее выносим из под логарифма обе части выражения, получаем: I0/I = e-Cel Далее избавляемся от дроби: I = I0e-Cel Теперь подставим полученное выражение в приведенное выше выражение для Q, сразу упростим и получим следующее: Q = I0 (1 – e-Cel) Теперь подставим полученное уравнение в выражение для скорости первичной фотохимической реакции: w = kI0 (1 – e-Cel) Далее проведем кинетический анализ фотохимических реакций. Для такого анализа используют метод стандартных концентраций Боденштейна. Рассмотрим на примере реакции окисления ацетальдегида. A + O2 ® AO2 NA=1 w®Q K1 1) A + hn ® A* K2 2) A* + O2 ® AO2* K3 3) AO2* + A ® AO2 + A* K4 4) AO2* + AO2* ® AO2 – AO2 Лимитирующей является третья стадия. Поэтому, скорость реакции будет определяться следующим образом: w = K3[AO2*][A] d[A*]/dt = K1Q – K2[A*][O2] + K3[AO2*][A] = 0 Сокращаем [AO2*] и [A*] d[AO2*]/dt = K2[A*][O2] – K3[AO2*][A] – 1/2K4 Сокращаем [A*] и [AO2*] [AO2*]2 = 0 K1Q – 1/2K4[AO2*]2 = 0 K1Q = 1/2K4[AO2*]2 [AO2*]2 =
|